離子色譜新技術
一、新型電化學技術在離子色譜中的應用
當前,離子色譜發展的一個最新動向是,由電化學技術結合新型高分子材料,并逐漸在離子色譜中得到廣泛的應用。最顯著的例子如下:
(1)電化學自再生抑制器:電解法用于離子色譜抑制,最初由我國廈門大學田昭武院士等提出,并分別申請了中國和美國專利,實現商品化。
美國Dionex公司對這一方法進行了改進,使抑制器的再生液只加水就能完成,通過水電解產生的H+或OH-完成背景電導抑制。抑制器完全不必外加再生液就能完成電導抑制,使抑制型離子色譜的操作更為方便。而美國Alttech公司則采用固相電解法,利用樹脂實現電導抑制。由電解產生H+實現電化學再生,再將碳酸鹽淋洗液中的CO2去除,以進一步降低背景電導值,從而實現了碳酸的梯度淋洗。
(2)淋洗液發生器:通過水電解法產生OH-或H+,與樹脂中已經結合的K+或C-形成KOH或HCl,成為淋洗液。這種方法減少了OH-因空氣中CO2干擾使基線不穩、背景改變的情況,同時所產生的KOH濃度可以通過電流進行控制,很容易地進行梯度淋洗。
(3)離子回流:H.Small等人在1998年提出了離子色譜的新設想--離子回流。其原理是將離子色譜淋洗液發生器及離子色譜電化學自再生抑制器串聯。從此,離子色譜的淋洗形成一個循環系統,使離子色譜方法又有一個更新的概念。為此,他本人在1998年日本大阪再次獲得離子色譜學術大獎。
二、新型離子色譜柱研制和應用
新型離子色譜柱的發展方向除了提高離子色譜的效率外,主要從兩個方面進行。首先,為了進一步開發離子色譜的功能,提出了新型的離子色譜柱。目前,除了常規離子色譜柱外,還有同時具有陽離子和陰離子交換功能的混合床離子色譜柱和同時具有離子交換功能和反相保留機理的多維色譜柱,這些柱的應用使離子色譜的使用領域得到擴大。特別在陰、陽離子的同時分析和有機物疏水性離子的分析中得到廣泛應用。
其次,就是從提高離子色譜柱壽命,擴大可用范圍上發展。采用特殊的離子交換材料,高的交聯度,使離子色譜柱可以承受有機溶劑,以大大增強離子色譜柱的抗有機污染能力。
三、新型分離方法
離子色譜"頗有創意。其方法可以用純水洗脫,并用于多種陰、陽離子的分離和離子的形態分析。大環類化合物如烷冠醚等結合在離子色譜柱上可以對一些化合物有特定的選擇性,也是離子色譜分離的一個新動向,它為離子色譜的分離提供了一條新的發展途徑。
四、新的檢測手段的應用
離子色譜的檢測方式也在不斷發展,新的檢測技術在離子色譜中得到廣泛應用。目前,國外主要是向新的聯用技術方向發展。如離子色譜通過電解質抑制后,進入質譜進行檢測,該分析方法已經用于農藥的分析。
國內也從擴大離子色譜應用領域著手,如通過間接抑制電導檢測方法,解決抑制電導檢測無法測定弱電離物質等問題。姚守拙院士等提出壓電體聲波檢測,可以使高背景電導在單柱型離子色譜中得到廣泛的應用,解決了長期困擾單柱型離子色譜檢測的不穩定問題。而由汪爾康院士等提出的采用電化學安培檢測原理,對電極進行膜修飾,研制成通用型陰離子和陽離子的檢測器,則使離子色譜更為小型化,更為方便、快捷。
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