MW-UV法印染終端廢水處理回用技術
印染行業是工業廢水排放大戶,據不完全統計,我國印染廢水每天排放量為3.0×106~4.0×106m3[1]。印染行業廢水具有水量大、有機污染物含量高、色度深、堿性大、水質變化大等特點,屬難處理的工業廢水,而且,隨著不斷出現的新的化學漿料、染化料和整理劑的采用,極大地改變了印染廢水的性質,大大增加了處理難度。
目前,我國印染廢水處理普遍采用物化+生化處理工藝,要求其出水水質達到GB4287—1992《紡織染整業水污染物排放標準》中的一級標準,但一般難以達到一級排放標準[2]。國內企業大多致力于混合廢水集中處理,而對于以回收有用污染物質和以資源化利用為目的的綜合治理相對較少,這樣不僅使綜合廢水處理量加大,處理成本增加,且增加了處理難度,往往不能保證對綜合廢水的處理效果,真正實現達標排放,所以研究和開發新的技術迫在眉睫。
光催化氧化技術具有氧化徹底、脫色速度快、無二次污染等特點[3],特別適合廢水的深度處理,實現廢水的回用;微波等離子體氧化技術利用微波激發廉價的易耗放電材料,同時綜合利用放電產生的副產物充分迅速有效去除有機物,具有運行費用低廉、維護方便的優點。為此本實驗以新型高效物化組合技術與設備對印染終端廢水進行深度處理,并進行了回用實驗。
1·印染廢水水質水量
上海市滬邦印染廠位于上海浦東保稅區,主要印染各種材料的布料。生產所用染料多為活性染料。其平洗機產生大量的高溫高色度的印染廢水,每條生產線排放漂染廢水約7.5 m3/h。且水質變化較大:COD為200~800 mg/L、色度為200~4 000倍、SS約為45 mg/L,pH 6.5~8.5,水溫70~80℃,經深度處理后出水要求達到車間用水標準,COD<50 mg/L、色度<20倍、SS<5 mg/L、pH 6.5~8.5。
2·廢水處理工藝
該公司印染廢水水質具有高溫、高色度、高COD的特點。傳統的印染廢水一般采用厭氧—好氧處理,但該印染廢水溫度高,不能采用生化方法處理,只能利用物化方法處理。傳統的物化處理方法中活性炭吸附處理成本高,再生困難;膜分離技術一次性投資大,技術難度大,膜系統清洗困難,反沖洗需要的水量很大。且由于該企業對回用水質要求比較高,單一的處理工藝一般很難使廢水達到回用標準要求。為此,筆者在光化學脫色回用技術基礎上推出“微波無極紫外光催化氧化+活性炭吸附催化氧化”回用處理工藝處理該廢水,該工藝路線主要由3部分組成:砂濾、無極紫外光催化氧化、微波等離子體強化活性炭吸附催化氧化組成,其中砂濾主要除去懸浮物,無極紫外光催化氧化、活性炭吸附催化氧化相互組合以保證廢水深度處理而達到回用要求。
2.1工藝流程
工藝流程見圖1。
由圖1可見,在該工藝中印染終端廢水經過砂濾池去除大部分懸浮物質,砂濾出水被引入微波無極紫外光催化氧化反應器,在微波激發下產生UV光,空氣在UV光的強烈催化作用下,產生臭氧,臭氧與水中污染物發生劇烈的化學氧化反應,使長鏈大分子或含有苯環、偶氮結構的難降解污染物發生斷鏈、開環,使之部分或完全分解,破壞染料分子的發色基團使其脫色,當廢水中污染物濃度較高時,可通過射流泵向光催化氧化反應器中泵入O3,以彌補反應器中O3劑量的不足。光催化氧化反應器可以確保廢水的色度達到回用要求,同時可去除一定的COD。光催化氧化反應器中是否加入氧化劑、無極紫外光源開啟多長時間均取決于廢水的水質情況。
光催化氧化出水進入活性炭吸附催化氧化系統,通過活性炭吸附有機物和少量的懸浮物,再經微波協同催化氧化同時去除水中過量氧化劑,并再生活性炭,以保持活性炭的活性。廢水經活性炭吸附催化氧化系統后出水回用于企業中循環水、染色布的水洗等工序。
出水經過pH在線控制儀進行自動調節,保證水質呈中性。
2.2工藝特點
該工藝具有以下特點:(1)光源系統采用新的微波無極紫外發光系統,與傳統光源系統相比具有節能、安全、操作方便等特點。(2)該系統具有反應迅速、設備占地少、操作方便、運行穩定可靠、同時去除色度和COD等優點。(3)活性炭快速脫色吸附殘余的有機物,保證了出水水質。(4)活性炭吸附催化氧化反應器是采用微波激發等離子體氧化活性炭上吸附的有機物,再生活性炭,可使活性炭一直保持最佳活性。
3·工程調試及運行結果
該公司采用上述工藝建設一套印染廢水處理裝置,經過調試后,在2003—2004年期間,連續8個月運行,水質測試結果見表1。
由表1可以看出,進水COD在200~800 mg/L,最終出水COD<50 mg/L,總COD去除率>90%。pH接近中性。進水色度較大但是處理后出水色度<10倍。臭氧含量未檢測出,以上數據表明該裝置出水能夠滿足回用水的要求。
4·回用試驗分析
將回用水使用在生產過程中可以有2種方法:
(1)用于漂染工藝中的部分工序,如煮煉、水洗等工序;(2)將其直接用于部分品種的染色。在回用實驗中,主要檢測和比較回用水與新鮮水之間的差異。檢驗使用回用水對染色效果的影響,檢驗和比較使用回用水染色織物的質量。
4.1自來水與回用水水質
自來水與回用水水質比較見表2。
由表2可知,自來水與回用水中差異最大的是氯離子的濃度。這是由于在處理過程中沒有進行特殊的除鹽工藝造成的。在大多數的漂染工藝中,這樣數值的氯離子濃度或鹽濃度是可以接受的。
4.2對表面活性劑的影響
在漂染過程中要使用大量的各種表面活性劑。回用水中的鹽是否對表面活性劑有影響,是染色工作者十分關注的問題之一。因此,用回用水和新鮮水分別配成質量濃度為20 g/L的表面活性劑溶液,放置在不同溫度下(室溫、60、100℃),試驗表面活性劑溶液的穩定性。比較回用水和新鮮水對表面活性劑的影響。結果表明,回用水對固色劑、平平加O、ABS、柔軟劑等多種印染工業常規表面活性劑的影響不大,與新鮮水比較沒有明顯的差異。
4.3對染物色差的影響
考察了回用水對染物色差的影響,結果見表3。
由表3可知,在大多數情況下,使用回用水染色,所造成的色差都在允許范圍之內。
4.4對染色物色牢度的影響
在染整過程中,水中的部分物質可能殘留在織物中,這些殘留物可能會與染料作用,影響到染物的各種牢度。經過深度處理的回用水對織物各種牢度的影響程度的實驗結果見表4。
由表4可知,用兩種不同的水進行染色,其結果沒有根本的區別。
5·結論
(1)經過8個月的連續運行,結果表明,廢水經“無極紫外光催化氧化+活性炭吸附催化氧化”深度處理工藝后,可以達到車間回用要求。
(2)回用水與自來水的水質特性無明顯差異,使用回用水和新鮮水染色,染色物在特性和質量上沒有明顯的差異。
[參考文獻]
[1]孫雷軍.印染生產工藝及其廢水特性[J].甘肅科技,2005,21(8):38-40.
[2]國家環保總局科技標準司.印染廢水污染防治技術指南[M].北京:中國環境科學出版社,2002:76-78.
[3]阮新潮,曾慶福.印染廢水終端處理工藝研究[J].自然雜志,2001,23(6):328-331.
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