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LPC法煙氣脫硫脫硝一體化技術

             來源:江蘇新世紀江南環(huán)保有限公司 閱讀:2772 更新時間:2010-01-05 13:59

1 概述

燃煤煙氣中SO2、NOX是大氣的主要污染源。近年來,我國煙氣脫硫行業(yè)靠引進吸收國外技術已發(fā)展到較大的規(guī)模,但是以此形成的以鈣法為絕對主導的脫硫行業(yè)逐漸顯現(xiàn)出脫硫石膏處置困難、設備結垢嚴重、消耗大量石灰石資源同時存在廢水廢渣等二次污染等問題[1],由于氨法脫硫電耗少、運行穩(wěn)定、副產(chǎn)物可以變廢為寶,因此逐漸受到了人們的廣泛研究和關注[2],并且在國內也得到了很好的應用[3]。隨著環(huán)境保護工作的深入,煙氣脫硝已進入大氣治理的重要日程,而目前工程應用中主流的脫硝技術仍然是國外引進的SCR技術,不僅投資高而且運行過程中由于要消耗催化劑和吸收劑,運行費用較高。所以,研究開發(fā)適合我國國情的無二次污染、資源消耗少、運行費用低的煙氣脫硫脫硝技術對解決我國的SO2、NOX污染問題具有十分重要的意義,特別是開發(fā)具有自主知識產(chǎn)權的煙氣脫硫脫硝一體化技術更具有深遠的意義。

目前同時脫硫脫硝技術大多處在研究階段,尚未得到大規(guī)模工業(yè)應用。同時脫硫脫硝技術又可分為兩大類:爐內燃燒過程的同時脫除技術和燃燒后煙氣中的同時脫除技術,由于燃燒過程中的同時脫硫脫硝技術存在影響煤炭的燃燒程度,降低鍋爐的熱效率和脫硫脫銷效率受限制等問題,燃燒后煙氣同時脫硫脫硝成為了目前研究的熱點[4,5],也是今后可能進行大規(guī)模工業(yè)化應用的重點,典型的工藝有濕法和干法。

干式同時脫硫脫硝工藝包括電子束照射法、堿性噴霧干燥法、固相吸附和再生法以及吸收劑噴射等方法。以電子束照射(ER)法、活性炭吸附脫硫脫氮法工藝等為代表的干法工藝雖然有較好的脫硫、脫硝效率,但是裝置能耗、大型化及后續(xù)收集副產(chǎn)物等問題是困擾其發(fā)展的關鍵,難以在大型裝置上應用。

濕式同時脫硫脫硝的方法目前大多處于研究階段,包括堿液吸收法、氧化/吸收法、鐵鈷的螯合物絡合吸收等方法。堿液的重復利用、有機溶劑的揮發(fā)和高成本、催化劑的穩(wěn)定和再生還原、副產(chǎn)物的有效處置等是濕法的研究重點和難點。

本文介紹的LPC(liquid-phase catalysis flue gas denitrification technology)法煙氣脫硫脫硝一體化技術是江蘇新世紀江南環(huán)保有限公司結合氨法煙氣脫硫技術自主開發(fā),該技術是利用液相催化氧化作用,利用煙氣中的O2將部分NO氧化成NO2,并利用吸收液同時吸收煙氣中的NOx和SO2。

2 脫硫脫硝的研究

2.1 脫硫脫硝的機理

反應式(3-3)和(3-4)由于NO難溶于液相而難以實現(xiàn),因此本技術的關鍵是NO到NO2的催化氧化,反應要消耗液氨,產(chǎn)物為氮氣和副產(chǎn)物硫酸銨、硝酸銨。此技術的核心是液相NO催化氧化催化劑的開發(fā),通過與氨法煙氣脫硫技術相結合,僅在脫硫吸收塔上設置一段脫硝段便可達到50%以上的脫硝效率(大于SNCR的脫硝率),使氨法脫硫與脫硝技術一體化,投資及運行成本大幅度降低。此技術符合國家脫硝技術導則方向,即在低NOx燃燒器的基礎上,適當配合其它脫硝技術達到減排NOx的目標。

2.2  LPC法煙氣脫硫脫硝一體化技術研究現(xiàn)狀

NO催化氧化催化劑是本技術的關鍵,江蘇新世紀江南環(huán)保有限公司利用無機惰性載體經(jīng)過表面鈍化處理后負載幾種過渡金屬氧化物制備了一系列催化劑,通過優(yōu)化篩選,目前在工程應用條件下可以達到NO的近20%氧化率,結合氨法脫硫脫硝使總脫硝率達50%以上,通過中試裝置試驗分析,實現(xiàn)煙氣脫硫脫硝一體化的目的。

圖1  LPC法煙氣脫硫脫硝一體化工藝流程

工程應用中擬采用的工藝流程如圖1所示:引風機來的煙氣進入多功能塔后,首先用氨吸收液循環(huán)吸收廢氣中的SO2產(chǎn)生亞硫酸(氫)銨,脫硫后的煙氣進入脫硝段,在LPC催化劑表面催化氧化并與吸收液接觸過程中NOx被脫除吸收,脫硫脫硝后的凈煙氣經(jīng)除霧后水霧量小于75mg/Nm3排放。吸收劑氨與吸收循環(huán)液混合后進入吸收塔,吸收廢氣中的SO2形成亞硫酸銨溶液,亞硫酸銨溶液在吸收塔底部被鼓入的空氣氧化成硫酸銨溶液,脫硝吸收液與硫酸銨混合后送后處理制成化肥產(chǎn)品。

2.3 LPC法煙氣脫硫脫硝一體化技術特點

LPC法煙氣脫硫脫硝一體化技術實現(xiàn)了煙氣中NOx和SO2的同時脫除,減少了投資成本和裝置規(guī)模,降低了運行費用,如果能夠實現(xiàn)工程化應用,將是對煙氣脫硫脫硝技術的一次重大突破,此技術將主要具有以下特點:

1)投資省

LPC法煙氣脫硫脫硝技術是結合氨法煙氣脫硫裝置進行煙氣脫硝的,只在原氨法脫硫的吸收塔內設置一段脫硝段,無須另外建設復雜的專門脫硝的裝置。

2)運行費用低

LPC法煙氣脫硫脫硝技術是將脫硝與氨法脫硫結合,利用脫硫吸收液作為脫硝吸收劑,大幅度減少了目前脫硝工程還原劑和相關設備等運行費用。初步測算耗氨量約0.34kg/kgNOx,以及催化劑損耗和少量電耗,脫硝成本小于5元/kgNOx,較SCR減少近40%。

3)無二次污染

本技術在脫硫后進行脫硝過程中不另加氨,沒有SCR和SNCR的氨逃逸問題,且脫硝段的設置對原氨法脫硫中的氨逃逸控制更加有利。

4)回收部分氮資源

LPC法煙氣脫硫脫硝一體化技術可以將部分NOX轉化成硝酸銨,硫酸銨與硝酸銨一并制成化肥,從而回收了氮資源,增加了副產(chǎn)品中氮含量。

5)操作簡單可靠、脫硝效率穩(wěn)定

LPC法煙氣脫硫脫硝一體化技術主要是液相催化作用,僅是在脫硫吸收塔上設置了脫硝段,整個脫硝吸收液為澄清溶液,無結垢堵塞問題且分布均勻,操作控制簡單容易,脫硝效率穩(wěn)定。

3 工程應用試驗

中國石化集團湖北化肥廠動力站二期擴建工程是在原有2臺240t/h高溫高壓煤粉鍋爐和1臺25MW雙抽冷凝式汽輪機組的基礎上擴建1臺220t/h高壓煤粉鍋爐和1臺25MW雙抽冷凝式汽輪機組,配套氨法脫流裝置,包括對原有2臺240t/h煤粉鍋爐的煙氣進行脫硫。采用江蘇新世紀江南環(huán)保有限公司氨法脫硫工藝,在設計工況下全煙量、全時段的保證脫硫效率不低于95%,脫硫后煙氣中SO2不高于200mg/Nm3。

江蘇新世紀江南環(huán)保有限公司在脫硫實施時,在3#鍋爐的脫硫塔內布置了兩段吸收層,上段作脫硝層試驗,在不降低脫硫效率的前提下,調整吸收成分、吸收循環(huán)量、吸收層的布置等,實現(xiàn)了脫硝率達55.2%,取得了預期的效果,環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)見圖2。

4 結論

LPC法煙氣脫硫脫硝一體化技術,通過催化氧化作用將煙氣中的NO部分氧化為NO2,再結合氨法脫硫技術,實現(xiàn)煙氣的同時脫硫脫硝,經(jīng)過初步的中試試驗,達到了預期的效果。

LPC法煙氣脫硫脫硝技術是一項具有深遠意義的綠色環(huán)保技術,隨著該技術的成熟和推廣應用將對我國的大氣治理發(fā)揮顯著的作用,值得關注和支持。

參考文獻:

[1] 徐長香,傅國光.氨-硫銨法在鍋爐煙氣脫硫中的應用[J].化肥設計,2004,42(6):40-41,51.

[2] 徐長香,傅國光.氨法煙氣脫硫技術綜述[J].電力環(huán)境保護, 2005,21(2):17-20.

[3] 劉德友,褚才全,徐長香.煙氣氨法脫硫技術在石化熱電廠的應用[J].中國環(huán)保產(chǎn)業(yè),2008,11:28-31.

[4] 趙毅,趙音,劉鳳,張玉海.液相同時脫硫脫硝技術[J].中國電力,2007,40(12):99-102.

[5] 王潔,孫石,和曉榮,黃賢峰,周小蘭.液相催化氧化凈化煙氣中SO2和NOX的研究[J].云南大學學報(自然科學版), 2006, 28(6): 526-529.


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