膜蒸餾從RECl3溶液中用分離回收鹽酸
用P2O4萃取分組混合稀土得到的中稀土反萃 液及重稀土反萃液中均含有較高濃度的鹽酸,目前 不得不耗費大量的MgO進行中和.
因為鹽酸有共沸點,按常規理解似乎不可能回 收濃的鹽酸,但考慮到RECl3的鹽析效應,首先從 理論上計算了含SmCl3的鹽酸體系中水及HCl的 分壓,發現相對于純鹽酸溶液而言,同條件下,由于 SmCl3存在,導致溶液體系H2O分壓減小,而HCl 分壓增大,而且隨SmCl3濃度增大,H2O分壓的減 小及HCl分壓增大趨勢更為明顯.圖4為根據計算 結果作出的氣液平衡關系圖.
SmCl3濃度/(mol·kg-1):從下往上5條線分別代表0;0.4;0.8;1.2;1.4 |
這表明,由于SmCl3的存在,氣相中的nHCl/ nH2O會增大,溶液的共沸點組成向HCl減小的方 向移動.在實際膜蒸餾過程中,RECl3濃度會不斷增 加,溫度也遠大于25℃,這些均有利于氣相組成中 HCl濃度的增大,即蒸餾產品液中HCl濃度會增大, 而熱側料液中鹽酸濃度則會不斷減小.實驗結果證實 了理論判斷的正確性,表1及表2分別為實際結果.
試驗中稀土反萃液CRE=0.6~0.9 mol/L, CHCl=2~2.5 mol/L,重稀土反萃液:CRE=0.2~ 0.4 mol/L,CHCl=4.5~5.5 mol/L,每次用料液 5 L,料液溫度62~63℃,冷側壓力8~10 kPa,料液 循環速度5.4 cm/s.
隨蒸餾過程進行,蒸餾產品液體積不斷增大,料 液體積不斷減小,稀土得到不斷濃縮.開始時水蒸氣 分壓較大,所以蒸餾液中鹽酸濃度較低,而料液中鹽 酸濃度還有不斷增加趨勢.隨過程進行,鹽析效應增 強,故蒸餾液中鹽酸濃度增加而料液中鹽酸濃度下降.
表1 中稀土反萃液膜蒸餾試驗結果 |
表2 重稀土反萃液膜蒸餾試驗結果 |
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