碳材料煙氣脫硝綜述之活性半焦
炭材料(活性炭、 活性焦、 活性炭纖維等)因其特有的吸附催化特性,已成為干法煙氣脫硝使用的吸附劑,此工藝具有較高的競爭力和較大的發(fā)展空間,是一種具有發(fā)展前景的脫硝工藝。目前活性炭基材料吸附劑可歸結為 4 類:活性炭、 活性焦、 活性炭纖維和活性半焦。
活性半焦是以褐煤熱解副產半焦為原料,經過改性而制得,它以原料資源豐富、 價格便宜、 強度高等特點,受到研究者普遍重視。
半焦(俗稱蘭炭)是弱粘性煤低溫干餾(指采用較低的加熱終溫(500~600 ℃),使煤在隔絕空氣條件下,受熱分解生成半焦、 低溫煤焦油、 煤氣和熱解水等過程。)所得的可燃性固體產物,色黑多孔,主要成分是碳、 灰分和揮發(fā)分。因尚未熱解完全,內部含有較多的氫和氧,較豐富的孔隙及表面結構。多數學者研究表明,制備半焦的原煤性質及工藝條件對其性能有很大的影響。
與常規(guī)活性炭不同,活性半焦是一種綜合強度(耐壓、 耐磨損、 耐沖擊)比活性炭高、 比表面積比活性炭小的吸附材料。與活性炭相比,活性焦具有更好的脫硫、 脫硝性能,且使用過程中,加熱再生相當于對活性焦進行再次活化,使其脫硫、 脫硝性能還會有所增加。
通過等對相同制備條件下3種不同揮發(fā)分含量的煤制得的活性半焦脫硫劑進行了比較,得出結論為:原料煤的揮發(fā)分含量越高,其熱解所得活性半焦脫硫劑的比表面積越大、 脫硫活性越好。這也表明煤中較高揮發(fā)分含量和氧含量有益于活性焦脫硫能力的提高,前者對活性焦孔隙結構的發(fā)展有利,后者則可能提高活性焦表面堿性位含量。
同時,有資料指出煤被加熱到 300 ℃~600 ℃時,所含揮發(fā)分被大量趕出而形成無數封閉的小孔;隨著溫度的升高,這些小孔逐漸被打開并擴展成較大的孔,促使半焦比表面積增加,溫度在 700 ℃~800 ℃時,其孔體積和比表面積都將達到最大值;之后,如果溫度繼續(xù)升高,則由于孔洞的萎縮和塌陷將導致半焦的孔容和比表面積降低。
經過考察制備條件對活性半焦微孔及活性半焦脫硫能力的影響,認為炭化溫度較低時,活化溫度升高、 時間延長會使活性半焦脫硫能力增加。并提出活化溫度為850 ℃~950 ℃,活化時間 60~90 min 且活化氣體為水蒸氣時,活性焦比表面積較大,表面堿性基團所占比重高。
另外還有資料報道:活化溫度越高,活性焦的細孔容積越大;活化溫度越低,活性焦的過渡孔、 大孔的容積越大。
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