多相催化濕式氧化法處理高濃度難降解有機廢水
乙氧基喹啉的生產過程中,產生沖洗廢水,廢水量一般不大,但具有高化學需氧量、色度和毒性。對沖洗廢水采用常規的處理方法(厭氧生物處理,納濾等),效果均不佳。我們采用催化濕式氧化法處理沖洗廢水,在一定溫度和壓力下對COD,TOC,TN和色度等有比較高的去除率,催化劑顯示出了比較好的催化活性。
1實驗部分
1.1 廢水來源及性質
實驗所用廢水為某精細化工廠生產飼料添加劑的車間沖洗廢水,其水質見表1。
在高壓反應釜內,實驗溫度下,如此高的COD會導致反應系統不存在液相。為保證反應在液相中進行,而且能夠供應充足的氧氣,將廢水稀釋10倍后,備用。
1.2 實驗裝置
實驗在GSH-1型高壓釜內進行,反應器由鈦鋼加工而成,抗酸、堿介質的腐蝕。高壓釜設備有效容積為1L,設計溫度為350度、壓力為20MPa。裝備有環形永磁偶合攪拌器及GSH-1型高壓釜精密控制臺,反應器內部裝有冷卻盤管。實驗裝置如圖1所示。
1.3 催化劑的制備
催化劑載體采用改性后的普通陶粒。直徑3mrn的普通陶粒經鹽酸清洗后,于120度干燥12h,采用液相沉積法在其表面負載一定量的TiO2,于650度馬弗爐中焙燒3h,備用。先用Mn(NO)溶液浸漬改性后的催化劑載體20h,于650度焙燒3h,再用RuC13,溶液浸漬20h,于350℃焙燒3h,即得負載型顆粒催化劑。
1.4 分析方法
COD采用GB11914-89重鉻酸鹽法測定;TOC采用日本島津TOC分析儀測定;TN采用GB11894-89堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定;色度采用GB11903-89稀釋倍數法測定。
1.5 實驗方法
每次取廢水500mL,加熱到設定溫度,通人高壓氧氣,記為反應零點,反應時間為3h。在有催化劑的條件下,研究不同溫度、壓力下各種污染物的去除率、催化劑的耐酸性能、進水pH對污染物去除率和出水pH的影響。
2 結論
a)采用自制貴金屬催化劑催化濕式氧化飼料抗氧化劑合成廢水,取得了比較好的處理效果。
b)考察了溫度、壓力等條件對污染物去除率的影響,得到最佳的反應條件為:溫度220度,總壓力8MPa,COD,TOC,TN和色度的去除率分別達到77.0%,66.1%,70.2%,91%。
c)氧化反應后的出水pH很低,簡單的催化劑耐酸l生重復實驗表明,催化劑具有較好的耐酸穩定性。
d)隨進水pH的增加,COD去除率降低,出水pH緩慢增加,當進水pH大于11.14時,COD去除率急劇下降,出水pH也急劇增加。通過調節進水pH來降低酸積累是不可行的。
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