淺談石油化工企業堿渣廢水治理措施
1石油化工廢水的特點
煉油化工廠在加工過程中，產生和排出含污染物的工業廢水有：原油脫鹽水、產品洗滌水、氣提蒸氣冷凝水、油罐脫水、機泵冷卻水、冷卻塔和鍋爐排污水等，其所產生的廢水量和污染物質隨煉油廠類型及90mm藝不同而異。煉油化工廠堿渣主要來自常減壓，催化生產的初常頂油和催化汽油、催化柴油等油品用堿液進行堿洗后的廢液，因被洗的產品不同，堿渣的性質也不同，實際上堿渣中還含有許多可被回收利用的物質，通過各種回收方法可以把其中可利用的組分最大限度的提取，剩下的廢液體堿渣作為危廢排放，排放的堿渣廢液中，通常其COD值都特別高，可高達數十萬，COD及硫化物、酚等污染物的排放量占煉油廠或石油化工污染物排放量的20％30％，此外還含有大量的酚和環烷酸，這些物質如不妥善處理，直接排放到全廠污水系統，會給污水處理場生化系統帶來很大沖擊，嚴重影響污水處理場的正常運行，堿渣污水直排污水系統一直是造成煉油石化行業污水處理場沖擊、影響凈化水水質的隱患。因此，必須采用行之有效的預處理方式對煉油化工廠的堿渣進行必要的預處理。
2堿渣廢水處理工藝
目前國內工業化的堿渣處理工藝有以下五種：硫酸酸化法、焚燒法、稀釋處理法、濕式氧化法、利用催化裂化再生煙氣中和高級氧化組合工藝處理堿渣法。以下是各工藝介紹。
2.1硫酸酸化法。硫酸酸化法是傳統的堿渣廢水處理工藝。其工藝過程主要為沉降除油一硫酸酸化一分離。其主要是調節了廢水的DH值，除去大部分油，但對COD等污染物的去除能力有限，處理后的污水由于污染物濃度仍然很高(COD超過1xlO4mg／L，遠高于煉油化工污水處理廠入水指標650mg／L)，對后續污水處理場經常造成沖擊：而且在加酸調節pH值過程中無法避免因HS和VOC等氣體污染，存在較大的環保和安全隱患。
2.2焚燒法。焚燒法是利用瓦斯氣體或燃料油將蒸發提濃后的堿渣廢水在焚燒爐中通過高溫焚燒，通過高溫氧化去除堿渣廢水中的污染物。但是焚燒產生的SO等有毒、有害氣體會對周邊大氣環境造成污染：同時由于需要使用燃料油或瓦斯氣助燃，因此處理的成本極高。
2.3稀釋處理法。稀釋處理法是利用大量污染物濃度較低的水將堿渣廢水稀釋，使其污染物含量達到煉油化工污水處理場進水指標，之后在煉油化工污水處理場進行處理的方法。但由于堿渣廢水中污染物濃度為一般污水處理場進水指標的數百倍，因此需要使污水處理場規模擴大很多，需要增設廢水處理設施，造成投資費用過高，且占地面積大；如果限制稀釋倍數，則由于污水處理場進水指標標超，造成污水處理場生產超負荷，直接帶來運行的不穩定。
2.4濕式氧化和間歇式活性污泥處理法。濕式氧化和間歇式活性污泥生物處理法是撫順石化研究院開發的堿渣廢水處理技術(WAO+SBR)，該技術對堿渣廢水效果較好，但是其操作條件較苛刻(WAO過程需要高溫、高壓)。它由緩和濕式空氣氧化脫臭(WAO)和間歇式活性污泥生物處理(SBR)兩個單元構成。在WAO單元，廢堿液中的無機及有機硫化物被氧化成硫代硫酸鹽、亞硫酸鹽和磷酸鹽，從而達到脫臭的目的，同時減少后續酸化過程中的酸用量。在SBR單元，經過氧化脫臭后的廢堿液在SBR反應池完成生物降解和固相微生物與廢水的固液分離過程，出水COD500mg／L，達N-級生物處理系統進水水質的控制指標，可以進入煉油廠的污水處理場進行處理。
2.5利用催化裂化再生煙氣中和高級氧化組合工藝處理堿渣法。利用催化裂化再生煙氣處理堿渣廢水方法是“上海博恰石化科技有限公司”開發的堿渣廢水處理技術，已經在國內某些煉油廠應用并取得了理想的處理效果。將汽油精制產生的堿液或堿渣和液化氣精制產生的堿液或堿渣進行調和，在調和后的廢堿液或堿渣中通入催化裂化再生煙氣進行中和反應，降低PH值，流化催化裂化裝置再生煙氣中主要包括酸性氣體CO、SO及NOx，且該酸性氣體將廢堿液或堿渣中的NaOH、酚鈉、環烷酸鈉、硫化鈉進行中和反應轉化為碳酸鈉及酚、環烷酸、硫化氫；以便進一步分離出廢堿液或堿渣中的油和酚、環烷酸、硫化物等。
處理步驟包括多級沉降、高級氧化、絮凝、壓濾工藝j進一步提取粗酚、環烷酸等；將處理后的水有管理地排放到現有的污水處理廠進行綜合處理。
3工藝技術對比
硫酸酸化法無法對堿渣污水中污染物進行有效去除，而且在處理過程中存在較大的環保和安全隱患；焚燒法處理的成本極高，而且對周邊環境大氣存在污染；稀釋處理法對后續污水處理帶來極大的壓力。上述傳統堿渣處理方法由于缺點較多，因此無法滿足處理堿渣的要求，下面重點對后兩種方案進行對比：
濕式氧化和間歇式活性污泥生物處理法(WAO+SBR)處理成本約為260元／噸堿渣，工藝采用高溫高壓控制，采用WAO脫硫脫臭工藝和SBR生物處理法脫除COD，處理效果為污染物處理率100％、硫脫除率：99．9％、COD脫除率：98％：催化裂化再生煙氣處理法處理成本約為236元／噸堿渣，工藝采用常溫常壓控制，采用焚燒法脫硫脫臭工藝和臭氧高級氧化處理法脫除COD，處理效果為污染物處理率100％、硫脫除率：99．9％、COD脫除率：98％。
4篩選結論
通過對濕式氧化和間歇式活性污泥生物處理法與催化裂化再生煙氣處理法這兩種技術在工業中的應用比較，可以看出無論WAO+SBR技術還是催化裂化再生煙氣處理技術都能對堿渣進行有效處理：從操作控制難易程度以及處理成本上看，上海博恰催化裂化再生煙氣處理技術具有優勢。
5結語
對于一直困擾著煉油化工行業污水處理場的堿渣高濃度污水，經過WAO+SBR技術或者催化裂化再生煙氣處理技術后，能夠有效穩定去除大部分COD，減輕后續普通生化處理工藝的處理負荷，提高整個污水處理場的抗沖擊能力，出水水質穩定，操作簡便、工程造價和運行費用低，必將在煉油石化行業的堿渣高濃度污水處理的領域中得到較廣泛的應用。
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