合成烯丙異噻唑制程廢水處理方法
高級氧化技術包括[1]：化學氧化、化學催化轉化、濕式氧化、超臨界水氧化、光化學氧化、超聲微波技術等。目前對高濃度有機廢水處理常用濕式氧化或Fenton技術。濕式氧化[2-3]污染物去除率高，但因高溫、高壓、操作維護較難、設備費用高等條件限制，一般企業更容易接受Fenton技術。近十幾年來的國內外研究[4-5]結果證實了Fenton技術在污染治理中的有效性，處理有機污染物方面具有反應時間短、反應過程易于控制、對有機物的降解無選擇性和比較徹底，可以將有機污染物直接氧化成無機物，或將其轉化成低毒的易生物降解的中間產物等優點。
過氧化氫與催化劑Fe2+構成的Fenton試劑是一種不需要高溫高壓而且工藝簡單的化學氧化水處理技術。其機理[6]是由于在酸性（pH＜3.5）條件下，過氧化氫被催化分解產生的反應活性很高的羥基自由基，即在Fe2+催化劑作用下，過氧化氫產生2種活潑的氫氧自由基，從而引發和傳播自由基鏈反應，加快有機物和還原性物質的氧化。
為了降低過氧化氫的用量，減小污水處理運行成本，在選用Fenton試劑基礎上再引入廉價的空氣做氧源，并加入50mg/L的粉末活性炭作為吸附劑，提高反應接觸面積和反應速率。
華東地區某公司生產的殺菌劑烯丙異噻唑的有效成分為：3-烯丙氧基-4，5-苯丙異噻唑-1，1-二氧化物，用其處理水稻可促使根系吸收，保護作物不受稻瘟病和稻田葉枯病菌的侵害，施于水稻或育苗箱可防治稻瘟病。烯丙異噻唑合成過程中的氯化、濃縮、分散醚化工藝產生的尾氣經堿性水中和吸收后產生尾氣吸收廢水；在洗滌、離心工藝過程中產生洗滌廢水。吸收廢水每天產生量為8m3，洗滌廢水每天產生量為15m3，此2種廢水的混合廢水（根據每天產水量按比例混合）原水水質情況見表1。
表1原水水質
Tab.1Rawwaterquality
1999年公司建起一套污水處理設施，工藝流程：混合高濃度廢水→調節池→多級反應池→氣浮池→厭氧池→配水池→生物接觸氧化池→生化沉淀池→放流調整池→計量排放。
經多次對各反應池出水水質進行分析，反應氣浮池COD去除率約為15%，厭氧水解池COD去除率約為15%，配水池COD稀釋為原來的1/8，接觸生化處理COD去除率約為80%，由此推算系統出水COD仍超過300mg/L。根據國家及當地環保部門規定，該企業經處理出水水質指標按污水綜合排放標準（GB8978－1996）的一級標準執行，因此現行工藝不能滿足達標排放，對污水處理設施工藝改造勢在必行。經慎重研究，擬增加一套預處理系統，以大大降低原水COD，現通過試驗確定高級氧化預處理效果在工藝改造中的作用。
1試驗部分
1.1試驗儀器
燒懷、移液管、錐形瓶、漏斗、滴定管、回流裝置、pH計等。
1.2試驗方法
取吸收廢水300mL，用質量分數10%硫酸調節pH至2.65，依次加入H2O2（質量分數30%）3mL，硫酸亞鐵（質量分數10%）0.3mL，粉末活性炭5mg，攪拌反應8h后，先用石灰乳調節廢水的pH到10.5，然后分別依次加入FeCl3（質量分數37%）3滴，PAM（質量分數0.05%）1.5mL，攪拌反應后靜置2h，取濾液測定各廢水COD。
取洗滌廢水300mL，用質量分數10%硫酸調節pH至2.15，逐次加入H2O2（質量分數30%）0.75mL，硫酸亞鐵（質量分數10%）0.2mL，粉末活性炭2mg，攪拌反應8h后，先用石灰乳調節廢水的pH到10.5，然后分別依次加入FeCl3（質量分數37%）3滴，PAM（質量分數0.05%）1.5mL，攪拌反應后靜置2h，取濾液測定各廢水COD。
向3只燒杯中各注入混合廢水300mL吸收廢水190mL，洗滌廢水110mL），分別標記為1#、2#、3#，用質量分數10%硫酸調節pH至2.50，逐次向1#、2#、3#加入過氧化氫（質量分數30%）2.5、5、10mL，硫酸亞鐵各（質量分數10%）0.25mL，粉末活性炭各4mg，攪拌反應8h后待用。廢水1#先用石灰乳調節廢水的pH到11，然后分別依次加入FeCl3（質量分數37%）3滴，PAM（質量分數0.05%）1.5mL，攪拌反應后靜置2h，取濾液測定各廢水COD。廢水2#、3#用過量石灰乳與廢水充分反應完全后，再分別依次加入FeCl3（質量分數37%）6滴，PAM（質量分數0.05%）3mL，混合液經過濾后取濾液測定各廢水COD。
2結果與討論
2.1試驗結果
試驗結果見表2。
2.2討論
通過測試，3種水經過氧化、混凝、絮凝反應沉淀后，上清液澄清透明，吸收廢水COD去除率為74%；洗滌廢水COD去除率為15%；混合廢水1#、2#、3#COD去除率分別為69%、87%、87.8%；本工藝是將吸收廢水和洗滌廢水混合處理，孫德智[2]研究初始COD為700mg/L左右的有機廢水通過Fenton法COD去除率達到70%，此試驗對于高濃度有機廢水COD去除率超過69%，取得了較好的去除效果，說明廢水中絕大部分有機污染物被氧化分解。實驗中起加強作用的O2通過機械攪拌或通入空氣增加廢水中O2的含量，以提供足夠的氧源。
洗滌廢水COD去除率只有15%，相對其它結果而言很低，其它試驗條件相同，只有H2O2加入量較少，因此洗滌廢水中的COD沒有充分氧化。
試驗結果SO42-保持相對穩定，變化不大，說明廢水中的SO32-已基本被H2O2氧化。
混合廢水1#COD去除率明顯低于2#、3#廢水，試驗條件相同的情況下，1#廢水H2O2投入量過低，只有2.5mL，1#廢水中的COD沒有被充分氧化分解。
混合廢水3#H2O2投入量是2#廢水的2倍，但COD下降并不明顯，過多的加藥量并沒有起到較高的處理效果，并且處理費用成倍增加，工程實際運用不經濟。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。
同時原混合廢水中的NaCl含量為3.4%，如果混合廢水直接進行生化處理會嚴重抑制微生物的生長甚至會殺死微生物[7]，因此結合原有設施情況，混合廢水預處理后，進行8倍的稀釋，不僅能夠保證生化處理80%以上的COD去除率，而且基本上消除無機鹽（NaCl和Na2SO4）對微生物的影響。
因此通過上述分析對比，確定混合廢水2#試驗作為預處理工藝，流程如圖1所示。
表2試驗結果
Tab.2Experimentalresults
圖1預處理工藝流程
Fig.1Processchartofpretreatment
3結論
通過小試論證了高級氧化技術Fenton試劑對烯丙異噻唑制程廢水預處理的有效性，經過預處理可以有效的降低混合廢水中的有機物，并經過稀釋合理的降低廢水中無機鹽含量，避免過高的含鹽量對后續生化系統的影響，為實際工程的改造提出了可行的方案。
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