國內鋼鐵工業污水處理技術
鋼鐵工業作為高能耗、多排放的行業,在全國節能減排的工作中承擔著重大的責任。我國重點鋼鐵企業2005~2007年的噸鋼耗用新水量分別為8.6m3/t、6.43m3/t、5.31m3/t,表明我國鋼鐵工業用水量已從高速增長逐步轉變為緩慢增長。2007年全國重點鋼鐵企業水重復利用率達到了96%。目前,國外先進鋼鐵企業噸鋼耗用新水量是:日本鹿島為2.1m3/t、阿薩洛為2.4m3/t、德國蒂森克虜伯為2.6m3/t。我國要進一步降低鋼鐵企業噸鋼耗用新水量、提高鋼鐵企業水的重復利用率,需要積極推廣少用水或不用水的工藝技術裝備,并應該強化合理串級用水以及加強工業污水的綜合處理回用。
國內工業污水處理現狀
隨著國家對節能減排工作的要求日益提高,即將實行的新版《鋼鐵工業水污染物排放標準》也對現有企業和新建企業的工業污水排放提出了更為嚴格的要求(對于燒結、煉鐵、煉鋼單元要求總排口零排放)。鋼鐵廠工業污水作為非傳統水資源,已經越來越受到各大鋼鐵企業的重視。利用工業污水制成回用水是目前各大鋼鐵企業對于工業污水的常見處理方式。目前主要是將工業污水收集處理后制成回用水用于生產。工業污水經過常規水處理工藝(如混凝、沉淀、除油、過濾等)處理后制成回用水,原工業污水中的懸浮物、雜質等均得到了有效的去除,但其含鹽量并沒有降低,因此回用水中的含鹽量遠高于工業凈循環水和濁循環水,同時水中還含有少量的乳化油和溶解油等。
鑒于回用水上述水質特點,因此只能用于燒結、煉鐵、煉鋼、軋鋼等工藝單元的直流噴渣或澆灑地坪等,無法作為循環水系統的補充水,而直流噴渣或是澆灑地坪這部分的用水量又是相當有限的。而將工業污水制成脫鹽水、軟化水及純水等用于生產的水量也僅占工業污水量的很小一部分。因此將全部工業污水進一步深度處理,采取脫鹽工藝制成工業新水,已成為工業廢水利用的發展趨勢。采用脫鹽工藝制取的工業新水,其含鹽量遠低于采用河水等其他自然水體制取的工業新水。工業新水作為鋼鐵企業循環水系統的補充水,含鹽量的降低可以直接提高循環水系統的濃縮倍數,同時可以有效地減少循環水系統強制排污水量,從而控制整個鋼鐵廠工業水系統的排污量和補水量。采用水質較好的工業新水,對節能減排有利。
鋼鐵工業污水深度脫鹽處理中存在的問題
近兩年來,國內大型鋼鐵企業,如首鋼、濟鋼、太鋼、天鋼等,均在原有工業污水處理設施的基礎上增建了采用雙膜法制取脫鹽水回用的水處理設施,對工業污水做進一步深度處理。從實際運行效果看,在不同程度上存在著系統易污堵、清洗頻繁以及由于此造成的反滲透脫鹽率下降、頻繁更換保安過濾器濾芯等現象。這主要是由于進入脫鹽深度處理系統的原水中含有油及一定的COD造成的。原水中含有少量的油主要是連鑄和熱軋濁循環排污水所致。據統計,由這些有機物造成的反滲透系統故障占全部系統故障的60%~80%。一般反滲透膜要求進水油的含量應低于0.5mg/L,COD不大于20mg/L(采用低污染膜)。工業污水經常規處理后,其出水的COD、油含量雖然仍難以滿足反滲透的要求,但已經處于低值,COD含量一般為每升水幾十毫克,油含量一般為1~5mg/L,再進一步采用生化處理或是氣浮法等做到滿足反滲透常規進水的要求難度很大。針對上述情況,在現有工業污水常規處理后有的也采取活性炭過濾等方法做進一步處理。首鋼、濟鋼、太鋼、天鋼等大型鋼鐵企業最后都采取了將連鑄、熱軋等濁循環水系統強制排污水(含油)單獨撇開,不讓其進入工業污水深度脫鹽處理系統的方法。2006年全國重點鋼鐵企業各工序水耗、耗新水量情況表。從中可以看出連鑄(屬于煉鋼)和熱軋也為耗水量大戶,同時也是排污大戶,如果長期不把連鑄、熱軋所排污水納入工業污水深度脫鹽處理系統,將會成為工業污水回用的一大瓶頸,影響工業水系統的節能減排。
濃鹽水的處置和利用
超濾加二級反滲透工藝中的超濾反洗水、超濾化學清洗液、反滲透沖洗水、反滲透化學清洗液等,都有現成的處置方法可以參照;二級反滲透濃水可回流至超濾產水箱,以提高反滲透系統的回收率。一級反滲透濃水量較大(一級反滲透的回收率一般在75%左右,因此將有25%的超濾產水會變為一級反滲透濃水),溶解氧含量低、硫化氫含量高而且偏酸性,直接排放會對環境產生不利影響。但傳統的水處理工藝,如混凝、沉淀、過濾、氣浮等,目前都無法有效解決這個問題。對于一級反滲透濃水前常用的處置方法有:
(1)用于燒結、煉鐵、煉鋼、軋鋼等工藝單元的直流噴渣或是澆灑地坪等;
(2)將濃水與其它水或廢水進行混合后排放;
(3)對反滲透濃水進行蒸發干燥,水分回收利用,將固體渣排放收集;
(4)將反滲透濃水回用沖洗多介質過濾器后排放;
(5)增設專門的廢水處理裝置(如過濾裝置)對反滲透濃水進行處理等。在上述方法中,盡量將濃鹽水串級消耗掉應是發展的主要方向。在鋼鐵企業內部建立獨立的濃鹽水串級管網,將濃鹽水用于鋼鐵廠,將工業污水或是原先的工廠回用水做深度處理,可使兩者有效地結合在一起,實現排水量的最小化。
國內鋼鐵企業現正通過各種技術創新和技術改造,落實工業用水的節能減排,并且已經得到了良好的效果。為不斷提高節水減污水平,須不斷研究開發新技術和新裝備。其研究重點應是如何合理地將含油工業污水引入深度脫鹽處理系統,最大程度地提高現有工業污水的利用率,全面促進工業污水的資源化。
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