有機硅生產廢水處理方法
一、有機硅廢水性質
有機硅生產廢水COD濃度高、酸性強、鹽度高、可生化性差,處理難度大的特點。廢水中含有多種無機物和有機物,組成復雜多變,廢水pH低,飄油嚴重,根據生產工藝的不同廢水性質也會有所改變。廢水COD質量濃度高,廢水COD值波動大,水質極其不穩定;廢水COD平均質量濃度在1000~2000mg/L左右,廢水的BOD5與COD比值常在0.01~0.1之間,屬于極難生化的工業廢水;廢水中有機物與無機物種類多,有的含量很高,而且毒性大。主要有機物有苯、甲苯、二甲苯、乙醇、丁醇、氯硅烷等。主要無機物有鹽酸、硫酸、氫氧化鈉等。主要的高分子聚合物有硅油、硅橡膠、硅樹脂、硅中間體等。此外還有催化劑、表面活性劑及其它助劑等。廢水含鹽量一般較高,根據生產工藝不同可以達到5000~40000mg/L之間。
二、處理方法:
1、化學氧化法
在化學法處理中,化學氧化法常溫常壓下處理多種難降解有機物,克服了某些聚合物以及長鏈分子難以降解的問題,使有機硅廢水得到相應處理。這對有機硅廢水處理的最主要的化學氧化法為Fenton工藝。Fenton氧化法是在酸性條件下,H2O2在Fe2+存在下生成強氧化能力的?OH,它是一種非常活潑及非選擇性物種,能夠引發水溶液中的大部分有機物進行氧化還原反應而降解,并促使其裂解和聚合等,從而有效降低廢水的色度、COD和TOC,并顯著提高廢水的可生化性。
2、生物接觸氧化法
微生物降解廢水中有機物是在特定生物酶參與下利用水中溶解氧來實現降解有機物的,因此廢水中的含氧量對COD去除率有很大影響。由于直接監測水中的溶解氧有一定困難,但水中溶解氧與空氣流量呈一定比例關;隨著生化進水濃度增加,COD去除率逐漸降低,其原因可能是隨著廢水濃度增高,不可生化物質濃度增大,同時有毒物質對微生物的抑制作用加強,微生物降解能力降低。隨著停圉時間的增長,廢水COD去除率逐漸增大,在3.5~5h期間般生物分解有機物的能力最強,廢水在塔內停留時間為3.5~5h比較臺適。
3、混凝工藝
混凝工藝可以有效地去除原水中的懸浮物和膠體物質,降低水中的乳化油、色度、重金屬離子等污染物。按混凝作用可分為凝聚劑、絮凝劑以及助凝劑,為保證混凝沉淀的效果需要根據水質性質選擇合適的藥劑。由于有機硅廢水前端的處理工藝多選擇Fenton或其改良的Fenton工藝,出水pH并不能達到排放要求,同時結合前端工藝中大量FeSO4使用,通常會選擇石灰CaO作為后端的混凝劑,既可以脫除水中含有的Fe2+和Fe3+可以調節出水的pH,保證水質的達標。
4、鐵碳微電解工藝。
鐵碳微電解工藝是利用鐵—之間存在著一定的電位差而形成無數個細微原電池回路。這些細微電池是以電位低的鐵成為陰極,電位高的碳做陽極,在含有酸性電解質的水溶液中發生電化學反應。廢水中的某些難降解有機物在電極表面溶液中直接或間接參與氧化還原反應,從而被降解或改變了污染物的性質。基本原理主要有4方面:電場作用、氫的氧化還原作用、鐵的還原作用、鐵離子的混凝作用(堿性條件)。電極反應生成的產物具有很高的化學還原活性在偏酸性廢水中,電極反應產生的新生態[H]和Fe2+能與有機物和無機物發生氧化還原反應,使大分子物質分解為小分子的中間體,某些難降解的有機物還原生成易降解的化合物,提高廢水的可生化性。
5、水解酸化+厭氧處理工藝
有機硅廢水因為可生化性差,經厭氧處理,出水COD仍然有1500mg/l以上。一般對于可生化性差的廢水,有時在生化處理前端設置水解酸化預處理單元可以提高廢水的可生化性。水解酸化處理能夠將部分難降解的大分子有機物轉化為小分子有機物,且有些有毒有機物經過水解酸化菌降解后,結構發生變化,毒性降低;而且能降解部分廢水中的COD,減輕了后續處理單元的負荷。
6、中和混凝預處理+UASB+SBR+Fenton氧化組合工藝
通過中和混凝預處理+UASB+SBR+Fenton氧化這一工藝組合可以有效處理該廢水。預處理后,廢水具備適宜生化處理的條件:UASB+SBR的生化組合工藝可以有效降解廢水中有機物,COD可從3000mgL-1降至600mgL-1左右;在好氧處理單元添加低濃度易降解基質,通過共代謝方式可以提高生化處理效果,滿足排放要求。或直接將好氧出水通過Fenton試劑強氧化處理,使廢水中殘留的難生物降解的有機物進一步氧化,從而達到處理目標。得到的優化工藝參數為:UASB反應器水力停留時間為26.4h,容積負荷為2.6kgCODm-3L-1,COD去除率可達到60%以上:SBR工藝在周期為16h,排水比為1/4時,COD去除率可達40%以上,SBR降解動力學常數為K1=0.105h-1,S0=155mgL-1,廢水中不可生物降解COD達到596mgL-1;Fenton試劑氧化處理的最佳工藝條件是:pH為3.5,n(H2O2)/n(Fe2+)為10:1,每200mL廢水的H2O2投加量為20mL,反應時間30min,最優條件下COD的去除率達到45%左右,出水達標排放。
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