超臨界水氧化技術處理含酚廢水
項目簡介
含酚廢水主要來源于焦化、煤氣、煉油和以苯酚或酚醛為原料的化工、制藥等生產過程,其來源廣、數量多、危害大,是各國水污染控制中列為重點解決的有毒有害廢水之一。2011年,我國廢水排放量約652億噸,其中含酚廢水排放量約5110萬噸。
該類廢水具有以下特點:
來源廣:主要來自石油加工及煤化工行業,占含酚廢水排放量的68%;
排放量大:以年產40億Nm3天然氣的煤氣化站為例,排放的含酚煤氣化廢水約為770t/h;每生產1噸石油化工產品,約排放廢水40m3;
難處理:污染物濃度高,COD達10000mg/L,其中酚高達7000mg/L,NH3-N達5000mg/L;成分復雜,除酚外,還含脂肪族化合物,雜環類化合物和多環芳烴;水質變化幅度大,COD變化系數達2.3;
強毒性:致畸、致癌、致突變。當酚濃度超過10mg/L時,魚類等水生植物不能生存。該類廢水已列入危廢名錄。
對該種廢水的有效處理成為困擾水處理行業的一個難題。
超臨界水氧化技術(SCWO)是一種新型高效的高濃度難降解有機廢水處理技術。該技術在超臨界水(溫度>374℃,壓力>22.2MPa)環境下,并在過量氧的參與下,有機物發生以自由基為主導的氧化反應,使廢水中含碳有機物迅速徹底的氧化為二氧化碳和水,具有反應迅速、徹底、清潔環保的優點。近年來,該技術在高濃度難降解有機廢水的處理中受到了越來越多的關注。研究表明,該技術對含酚5000mg/L的廢水無需經預處理即可使出水酚濃度低于0.1mg/L,達到國家GB8978-1996排放標準。
技術創新性和領先性
目前,含酚廢水處理工藝主要為以生物法為核心的組合工藝,即預處理工藝(如氨氮吹脫、蒸氨脫酚等)-生物法-后續深度處理工藝(如高級氧化法、化學沉淀法等)。這種組合工藝雖然能最終使廢水達標排放,單仍存在以下問題:
工藝流程復雜,必須有嚴格的預處理工段及高效的深度處理;酚、氨濃度要求較高,進生化工段酚濃度需低于300mg/L,氨濃度低于30mg/L;處理不徹底,生化段COD降解率僅為80%左右;產生二次污染:每處理10000噸廢水約有3~4噸污泥產生,污泥中含有PAHs、重金屬等有害物質危廢污泥產生,屬于危險廢棄物,對其的進一步處理是含酚廢水常規方法處理所帶來的一個難點。
市場及效益分析
以處理500t/d煤氣化含酚廢水為例:SCWO系統工藝中SCWO的實際處理量為100t/d,與“蒸氨脫酚—生化—混凝”傳統工藝相比,工藝投資分別為2500、1500萬元;SCWG-SCWO工藝每處理1噸廢水費用為20元/t,“蒸氨脫酚—生化—混凝”處理費用為40元/t。“SCWG-SCWO”與“蒸氨脫酚—生化—混凝”工藝相比,年節約365萬元,3年即可收回所多出的投資費用。
含酚廢水主要來源于石油化工行業和煤化工行業。以中國石化綜合配套加工能力1.68億噸為例,排放廢水約67.2億m3。采用SCWO工藝,運行費用為1344億元,采用常規生化法的運行費用高達2688億元。
以年產40億Nm3天然氣的煤氣化站為例,排放的含酚煤氣化廢水約為770t/h,采用SCWO工藝,運行費用為37萬元/天,年運行費用1.35億元。采用常規生化法,處理費用為40元/t廢水,運行費用74萬元/天,年運行費用達2.7億元。采用SCWO工藝較常規生化法年節約1.35億元。十二五期間,規劃煤制天然氣產能達600億Nm3/年,據此核算,廢水排放量將增至11550t/h,年排放量約10116萬噸。采用SCWO工藝處理廢水將較常規生化法年節約20億元。
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