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SCR蜂窩催化劑再生技術及工程分析

更新時間:2020-01-14 11:28 來源:科學技術創新 作者: 閱讀:3507 網友評論0

摘要:本文系統綜述了脫硝催化劑的物理及化學中毒機制、再生方法及工藝,并結合 SCR 催化劑再生工程,詳細介紹了失活催化劑的再生工藝流程在實際工程中的應用,其再生催化劑的相對活性恢復到原來的 98%,SO2氧化率為 2.3%,且各項指標均滿足新鮮催化劑標準,有利于催化劑耐用性及廢棄催化劑再生工藝發展。

關鍵詞:脫硝催化劑;再生工藝;失活

本文結合SCR再生技術應用案例,介紹其應用經驗,對現場再生過程中遇到的問題進行了進一步分析,且有針對性地提出解決方法。

通過我國環保部門于 2014 年 8 月出臺的《關于加強廢煙氣脫硝催化劑監管工作的通知》和《廢煙氣脫硝催化劑危險廢物經營許可證審查指南》守則得知,廢煙氣脫硝催化劑因早期隨意丟棄的處理方式,導致環境受到了重大污染,且不符合現代資源再生的發展背景,所以被列為危險廢物管理范疇。催化劑在現代研究中被認為是具備再生能力的物質,通過物理吹掃、水洗、微觀超聲波清洗和化學作用酸、堿等,對失去活性的催化劑進行處理,排除其中堿金屬、積碳和積塵,再結合浸漬補充方法增加催化劑活性,干燥處理后即可再次應用。這即為催化劑再生原理(被稱為SCR再生技術),在現代技術工藝水平上,可以恢復催化劑脫硝效率 85%以上。

因SCR再生技術起源于西方先進國家,所以我國對該項技術的研究起步較晚,很多應用企業都還不了解該項技術。本文為了推廣 SCR 應用,將結合實踐案例展開分析工作,對其中應用經驗、應用問題進行分析,并提出針對性的解決方案。

1 催化劑失活機理

1.1 催化劑失活機理

催化劑失去活性的機理,在性質上可以分為兩種,即物理失活與化學失活,其中物理失活通常是因為催化劑受高溫燒結、嚴重磨損而形成,化學失活是催化劑受堿金屬、堿土金屬和 As影響,導致自身中毒而引起的。下文將對這兩種失活機理進行分析。

1.1.1 堿金屬催化劑失活

堿金屬催化劑失活屬于化學失活范疇,即堿金屬是指可溶性堿金屬,常存在于飛灰中,此類金屬主要由 Na+、K+ 組成,待其大量與催化劑接觸之后,會與催化劑中的活性顆粒發生反應,導致催化劑出現酸位中毒,隨后催化劑的 NH3吸附量、吸附活性會不斷下降。根據研究表明,當催化劑表面 K2O 不斷累積,催化劑的 NO 轉化率告訴下降,當 K2O 質量分數達到 1%,催化劑幾乎不具備活性。

1.1.2 積炭催化劑失活

積炭催化劑失活屬于物理失活范疇,即在催化劑應用當中,其表面會不斷形成炭沉積物,沉積物的總量、厚度會不斷增長,導致催化劑比表面積、孔容、表面酸度及活性中心數不斷下降,待沉積物總量、厚度達到一定水平,則催化劑失活[5]。此外根據研究表明,積炭催化失活中,活性降低速度與積炭速度成正比。

1.1.3 砷催化劑失活

砷催化劑失活屬于化學失活范疇,即當含有砷的煙氣與催化劑接觸,會導致催化劑中毒而失活,其原理與上述堿金屬中毒一樣。但砷對催化劑活性的影響,取決于煙氣中的煤含量,即煤含量越高催化劑中毒情況越嚴重,失活速度越快。

1.2 SCR再生技術

在專業角度上,失活催化劑再生是可以實現的,但也要根據失活原因來進行判斷,因為部分原因造成的催化劑失活是永久性的,此類催化劑不具備再生意義。具體來說,在現代SCR再生技術水平上,如果催化劑失活是因為積碳、積灰或金屬沉淀物而引起的,則可以進行再生處理,技術實施難度并不大,而如果失活是因為高溫燒結而引起的,則無法對此類催化劑進行再生,因為高溫燒結的影響較大,對催化劑的整個結構都有巨大破壞。

SCR再生技術步驟如圖 1 所示。

目前,失活催化劑再生技術主要采用脫硝原理,其具體步驟為:真空吸塵或壓縮空氣吹灰、清洗液浸泡或噴淋、超聲清洗、活性組分再浸漬、煅燒。

2 工程案例分析

案例中針對失活催化劑,主要采用的再生流程為:吹灰、鼓泡 + 超聲清洗、酸洗、活性浸漬、煅燒、干燥。再生處理中的原材料,主要選擇皖能合肥發電有限公司的廢舊催化劑。再通過上述工藝處理后,通過電鏡掃描及活性檢測方法得到結論。

2.1 電鏡掃描實驗結果分析

500 倍電鏡掃描結果:

1000 倍電鏡掃描結果:

3500 倍電鏡掃描結果:

根據圖中表現可見,在電鏡分析條件下,再生前的催化劑表面存在嚴重的堵塞情況,而再生后則有了極大的改善,說明再生工藝可以處理堵塞現象。但此部分分析結果并不代表催化劑活性復蘇,所以需要通過后續活性檢測方法來做進一步測試。

2.2 活性檢測

通過模擬電廠的煙氣條件對催化劑進行活性檢測,得出如下數據:

結合圖 2、3 可見,再生后的催化劑活性比之再生前,顯然有了較大提高,滿足現代新催化劑標準的 98%,與同類催化劑指標比較,其 SO2/SO3轉化率有一定優勢。在這一基礎上說明本文采用的催化劑再生工藝,可以有效實現催化劑的再生利用,符合國家守則規范。

3 結論

脫硝催化劑再生項目符合國家的環保政策,能為國家節約大量資源,減輕了對環境的二次污染,是國家鼓勵發展的項目。催化劑再生具有環保意義,在現代國家政策與守則要求下,該工藝的應用應當得到推廣,可以有效避免資源浪費、二次污染等問題。通過研究說明,本文再生工藝實際有效,且在國際上已經有了多年的實踐應用表現,技術體系成熟。通過實驗結果顯示,本文再生工藝的功能主要為:使失活催化劑表面潔凈,去除飛灰及有毒物質,且再生處理后的催化劑滿足現代新標準。

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