氧化鋁涂層改性石英砂過濾性能研究
氧化鋁涂層改性石英砂過濾性能研究
摘 要：低濁或低溫低濁的微污染原水在常規的混凝、沉淀、過濾等處理工藝中得不到理想的處理效果。采用氧化鋁改性劑涂在石英砂上，可改變石英砂表面的負電性。采用這種氧化鋁涂層砂進行直接過濾，可以有效地提高對濁度和有機物的去除效果。
低濁或低溫低濁的微污染原水在常規的混凝、沉淀、過濾等處理工藝中得不到理想的處理效果。采用氧化鋁改性劑涂在石英砂上，可改變石英砂表面的負電性。采用這種氧化鋁涂層砂進行直接過濾，可以有效地提高對濁度和有機物的去除效果。
1 濾料、原水和實驗方法
1.1 濾料及試劑
篩選水廠過濾用的石英砂，粒徑0.5～1.2 mm，其化學成分SiO2占90%以上。采用AR級的AlCl3·6H2O、NaOH和HCl試劑對石英砂進行改性處理。
1.2 “涂鋁砂”的制備
采用0.1 mol/L的HCl溶液對石英砂表面進行預處理，浸泡24 h后，用蒸餾水沖洗干凈，然后在110 ℃烘箱中烘干。配制1 mol/L的AlCl3·6H2O溶液250 mL，用NaOH溶液調整pH以使形成氧化鋁懸浮液。在氧化鋁懸浮液中加入500 g砂，分裝于兩個三角燒杯中，放于磁力加熱攪拌器，在70 ℃條件下連續攪拌3 h，然后置入110 ℃烘箱烘干。經烘干的氧化鋁涂層砂再用蒸餾水沖洗干凈，在110 ℃烘箱中烘干后供使用。
1.3 原水
過濾原水取自盛夏的同濟大學校園內三好塢河水，再加入等量的自來水，濁度約20NTU。
1.4 實驗方法、測試項目與儀器
分別將涂鋁砂和石英砂裝入濾料高度為70cm的兩個濾柱中，不投加任何混凝劑，采用等水頭減速過濾進行微污染原水的直接過濾對比實驗。測試項目與儀器見表1。
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2 實驗結果與討論
2.1 濁度的去除效果
涂鋁砂和未涂層石英砂的直接過濾除濁效果見圖1。從圖1可知，涂鋁砂除濁效果顯然比未涂層石英砂好。兩種不同濾料在相同進水水質情況下經60多 h過濾后進行沖洗，沖洗后分別進行再過濾，其處理效果見圖2。從圖2可知，涂鋁砂的除濁效果仍然優于未涂層石英砂。
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2.2 有機物的綜合去除效果
由于原水中含有種類繁多的微量有機污染物，實驗中采用UV254、TOC和CODMn3種參數表示水中有機物含量變化。圖3、4、5分別為涂鋁砂和未涂層砂濾后水中的UV254、TOC和CODMn隨過濾時間的變化。從圖中可見，盡管天然河水水質變化很大，但涂鋁砂在過濾過程中，對UV254、TOC和CODMn的去除效果明顯優于未涂層砂。
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圖6和圖7為經過60多h過濾及沖洗后涂鋁砂和未涂層砂濾后水中的UV254和TOC隨過濾時間的變化，可以看出，涂鋁砂對有機物的去除效果仍然優于未涂層砂。
3 機理分析
3.1 粘附作用
涂鋁砂表面是勃姆石(γ-AlOOH)和三羥鋁石［Al(OH)3］。勃姆石的化學成分中，Al2O3占84.98%；三羥鋁石65.4%的成分也是Al2O3。由于涂鋁砂表面的化學成分主要是氧化鋁，即在石英砂表面覆蓋了一層氧化鋁，故稱為氧化鋁涂層石英砂。
表面的ζ電位是反映顆粒表面雙電層的擴散層結構變化的重要特征參數。單個顆粒去除效率公式為：
ηR=α×η(2)
式中
ηR--顆粒去除效率
α--接觸效率因子(與化學特性有關)
η--僅與孔隙中顆粒物理特性有關的遷移效率
接觸效率因子α(又稱粘附效率因子)取決于顆粒的ζ電位，當顆粒間或顆粒與濾料之間的ζ電位相差較大，甚至反號時，其雙電層作用力為引力，即遷移到一起的顆粒都將發生粘附作用，此時α=1，而相差較小或同號時，0≤α≤1，將不利于粘附作用發生。由于涂鋁砂的大小和密度不均，其ζ電位不能直接測定，只能用反映顆粒表面羥基化程度的重要特征參數pHpzc(等電點的pH值)間接表示，濾料顆粒表面的電荷密度σ0被認為與零電荷點有關。
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式中 F--法拉第常數
ΓH+和ΓOH-分別為H+和OH-離子的分析表面超量(或表面過剩)，即在單位面積的表面層中，所含溶質物質的量與具有相同數量的溶劑的本體溶液中所含溶質物質的量之差。
pHpzc表示顆粒表面零電荷時，即表面質子平衡為零 時的pH。石英砂濾料表面的pHpzc范圍為0.7～2.2，而涂鋁砂則將原砂的pHpzc提高到7.5～9.5。如果過濾原水pH>pHpzc，則涂鋁砂的氫氧化物表面發生酸性離解，導致表面帶負電荷；當原水pHpzc，涂鋁砂的氫氧化物表面發生堿性離解，帶正電荷。過濾中，原水pH一般為中性，即pH
4 結論
① 石英砂表面涂以氧化鋁，改變了其原有性質，使之在零電荷時的pH值由0.7～2.2提高到7.5～9.5。在中性pH條件下，石英砂表面的電荷由負變為正，明顯有利于帶有負電荷的天然雜質顆粒的去除和過濾過程中粘附作用的增強。
② 濁度為20 NTU左右的微污染原水，可用氧化鋁涂層砂直接過濾，不需投加任何混凝劑。原水中的懸浮雜質和微量溶解性有機物可同時被不同程度地去除。實驗證明，涂鋁砂的除濁和去除有機物的效果顯著優于未涂層砂。
③ 實驗結果證明，經10 h過濾，涂鋁砂濾后水比未涂層砂出水濁度平均低45%。過濾34 h后，前者比后者低31%。過濾69 h后總平均低25%。同時，經10 h過濾，涂鋁砂濾后水比未涂層砂出水UV254平均低14.8%；TOC低18.6%；CODMn低26.7%。過濾34 h后，涂鋁砂的出水UV254比未涂層砂平均低8.6%；TOC低10.2%；CODMn低22.7%。過濾69 h后，涂鋁砂的出水UV254比未涂層砂平均低8.0%；TOC低11.2%；CODMn低19.2%。
④ 實驗證明，有關技術人員設法改變傳統濾砂的特性，進而去探索、發現能夠取代傳統濾料的材料或方法，值得引起重視。
⑤ 處理水量大時，氧化鋁涂層砂制備工作量大，制備方法有待于改進、摸索與提高，以便產生更高效率的改性濾料。
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