淺談絮凝劑在污水處理中的應(yīng)用及展望
隨著我國城鎮(zhèn)化進(jìn)程的大規(guī)模推進(jìn),水資源短缺問題越發(fā)嚴(yán)重,能否有效的改善水環(huán)境質(zhì)量,提高水資源利用率已經(jīng)成為制約城鎮(zhèn)發(fā)展的重要因素之一。城鎮(zhèn)生活污水的資源化處理及再生利用一直以來都是人們?yōu)榫徑馑Y源短缺問題而努力的方向之一,這其中水處理化學(xué)品起著至關(guān)重要的作用。水處理劑主要包括大類藥劑產(chǎn)品即各類型絮凝劑、蝕阻垢劑與消毒殺生劑。目前,廢水處理的方法有很多,如化學(xué)氧化法、絮凝沉淀法、生化法、吸附法、離子交換法、電滲析法等等,其中,絮凝沉淀法因其工藝簡(jiǎn)單、效率高、費(fèi)用較低等優(yōu)點(diǎn)而得到廣泛應(yīng)用。絮凝沉淀法的核心和關(guān)鍵是絮凝劑的選擇,絮凝劑性質(zhì)直接影響絮凝效果的好壞。按照藥劑的化合物類型,絮凝劑可分為無機(jī)絮凝劑、有機(jī)高分子絮凝劑(OPF)、微生物絮凝劑和礦物類助凝劑四大類。
1.無機(jī)絮凝劑的研究和應(yīng)用
無機(jī)絮凝劑根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量的高低,可分為無機(jī)低分子絮凝劑和無機(jī)高分子絮凝劑。無機(jī)低分子絮凝劑主要包括硫酸鋁、氯化鋁、硫酸鐵、氯化鐵等。無機(jī)絮凝劑的優(yōu)點(diǎn)是比較經(jīng)濟(jì)、用法簡(jiǎn)單;但用量大、絮凝效果低,而且存在成本高、腐蝕性強(qiáng)的缺點(diǎn)。和無機(jī)低分子絮凝劑相比,無機(jī)高分子絮凝劑(IPF)因具有沉降速度快、用量少、效果好、使用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),成為一類新型的水處理藥劑, 它的生產(chǎn)和應(yīng)用正在全世界迅速發(fā)展。由于這類化合物與歷來的水處理藥劑相比在很多方面都具有特色,因而被稱為第二代無機(jī)絮凝劑。它比傳統(tǒng)的絮凝劑效能優(yōu)異,而比有機(jī)高分子絮凝劑價(jià)格低廉,現(xiàn)在已成功地應(yīng)用在給水、工業(yè)廢水以及城市污水的各種流程,逐漸成為主流絮凝劑。根據(jù)所帶電荷的性質(zhì),無機(jī)高分子絮凝劑可分為陽離子型和陰離子型兩大類,其中陽離子型主要包括聚合氯化鋁(PAC),聚合硫酸鐵(PFS)、聚合氯化鋁鐵(PAFC)、聚合硅酸鋁(PAsiFC)、聚合硅酸鐵(PSiFC)、聚磷氯化鋁(PPAC)以及聚磷硫酸鐵 (PPFS)等;陰離子型主要有聚合硅酸(PSi)等。但在形態(tài)、聚合度及相應(yīng)的凝聚絮凝效果方面,無機(jī)高分子絮凝劑仍不如有機(jī)高分子。它的分子量和粒度大小以及絮凝架橋能力仍比有機(jī)絮凝劑差很多,而且還存在對(duì)水解反應(yīng)的不穩(wěn)定性問題。這些主要弱點(diǎn)使得它的研究和開發(fā)正在向各種復(fù)合型無機(jī)高分子絮凝劑發(fā)展 。
2.有機(jī)高分子絮凝劑的研究和應(yīng)用
有機(jī)高分子絮凝劑,也稱有機(jī)聚合物或聚電解質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量由數(shù)千至上千萬不等。它含有帶電的官能團(tuán)或中性的官能團(tuán),溶于水中而具有電解質(zhì)的行為。因此,按照它們的來源,有機(jī)高分子絮凝劑可分為合成有機(jī)高分子絮凝劑和天然有機(jī)高分子絮凝劑兩類。
2.1 合成有機(jī)高分子絮凝劑
我國的主要品種是聚丙烯酰胺(PAM)及其衍生物(占整個(gè)合成高分子絮凝劑總量的80%),但品種單一,只生產(chǎn)少量的聚丙烯酸鈉,而且聚丙烯酰胺的系列化水平低,優(yōu)質(zhì)PAM 的相對(duì)分子質(zhì)量?jī)H大干10×106,而國外同類產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量大于15×106,差距很大。
我國科研工作者開發(fā)研制了很多新型的合成有機(jī)高分子絮凝劑,例如以聚丙烯腈(PAN)和雙氰胺(DCD)為原料,合成了有機(jī)絮凝劑PANDCD,并確認(rèn)它對(duì)染料的絮凝脫色效果在酸性時(shí)最好;以兩步法制備出二甲基二烯丙基氯化銨(PDMDAAC) 。此外還有,王雅瓊等以丙烯酰胺(AM)與甲基丙烯酸二甲胺基乙酯(DM)合成了一種陽離子型高分子絮凝劑,并研究了其絮凝效果;李萬捷等還合成了具有羧基和氨甲基的兩性聚丙烯酰胺絮凝劑,適于處理pH值很低,離子含量很高的固體離子懸浮液;天津化工研究設(shè)計(jì)院合成的高效脫色絮凝劑,處理高濃度、高色度染料廢水有脫色和降低COD作用,他們還研究合成了一種相對(duì)分子質(zhì)量超過15×106萬的高分子陰離子絮凝劑 TX209,用于處理煉鋼廠轉(zhuǎn)爐除塵水,使運(yùn)行成本降低了30%。
2.2天然有機(jī)高分子改性絮凝劑
天然有機(jī)高分子改性絮凝劑包括: 淀粉、纖維素、含膠植物、多糖類和蛋白質(zhì)等類的衍生物。目前世界產(chǎn)量約占高分子絮凝劑總量的20%。天然有機(jī)高分子絮凝劑由于原料來源廣泛、價(jià)格低廉、無毒、易于生物降解等特點(diǎn), 顯示了良好的應(yīng)用前景。主要可分為兩大類: 碳水化合物類(多聚糖類)、甲殼素類。
a)碳水化合物類
這類物質(zhì)廣泛存在于植物中,包括淀粉、纖維素、木素、單寧等。由于這類物質(zhì)含有活性集團(tuán),如羥基、酚羥基等,表現(xiàn)出較活潑的化學(xué)性質(zhì),通過羥基的酯化、醚化、氧化、交聯(lián)、接枝、共聚等化學(xué)改性,其活性基團(tuán)大大增加,對(duì)懸浮體系的懸浮物有更強(qiáng)的捕捉與促沉作用,提高絮凝效果。巫拱生等以硫脲雙氧水為催化劑,制得玉米淀粉與丙烯酰胺接枝共聚物,可用于含Hg 的造紙廢水處理。
b)甲殼素類。
甲殼素是自然界中含量?jī)H次于纖維素的天然有機(jī)高分子化合物,它是許多甲殼類動(dòng)物外殼的主要成分,也存在于某些植物,如菌、藻類的細(xì)胞壁中,質(zhì)量含量為 30%~60%,是一種十分豐富的自然資源。殼聚糖是甲殼素脫乙酰化的產(chǎn)物, 甲殼素可分為三類(A、B、C),以A 型最為穩(wěn)定,也是自然界中較普遍的存在方式。由于這類物質(zhì)分子中含有酰胺基及氨基、羥基,因此具有絮凝吸附等功能。作為高分子絮凝劑,它的最大優(yōu)勢(shì)是對(duì)食品加工廢水的處理,殼聚糖可使各種食品加工廢水中的固形物減少70%~ 80%。近年的研究又發(fā)現(xiàn),它對(duì)金屬離子如 Mn2+ Cu2+ 、Pb2+ 、Cr3+、 Zn抖2+ 、Ag+ 等有很強(qiáng)的去除能力。但由于殼聚糖中游離的氨基可接受質(zhì)子和鹽,故在酸性水溶液中可溶解而流失,使其應(yīng)用受到限制,因此人們對(duì)其進(jìn)行改性。例如通過甲殼素和氯乙酸反應(yīng)引入羧甲基,同時(shí)進(jìn)行水解脫乙酰基,或利用殼聚糖中的氨基與醛基反應(yīng)生成Schif堿,并選擇分子結(jié)構(gòu)中含有羧基的醛,制成的兩性殼聚糖可顯著提高脫色及COD去除效果。近年來甲殼素及殼聚糖的應(yīng)用研究已有相當(dāng)部分進(jìn)入了實(shí)用階段和實(shí)現(xiàn)商品化。
3.微生物絮凝劑
微生物絮凝劑是指利用生物技術(shù), 通過微生物的發(fā)酵、抽提、精制而得到的一類絮凝劑。微生物絮凝劑是一種無毒的生物高分子化合物,包括機(jī)能性蛋白質(zhì)和機(jī)能性多糖類物質(zhì),其絮凝性主要由位于染色體上和染色體外的絮凝遺傳基因決定。絮凝基因是由多個(gè)基因控制的,絮凝基因經(jīng)過修飾和校正基因的修正后,絮凝基因方可有效表達(dá)絮凝素。微生物絮凝劑可廣泛應(yīng)用于畜產(chǎn)廢水、糞尿廢水、膨脹污泥的處理、磚廠廢水和染料紙漿廢水等。目前研究得比較透徹的有醬油曲霉、擬青霉屬微生物、紅平紅球菌(原稱紅平諾卡氏菌)等,也在開發(fā)混合菌株產(chǎn)生的絮凝劑。生物絮凝劑易被微生物降解,克服了常規(guī)的無機(jī)絮凝劑和有機(jī)絮凝劑對(duì)人體有害和易產(chǎn)生二次污染等缺點(diǎn),且具有高效、無毒、絮凝對(duì)象廣泛,脫色效果獨(dú)特等優(yōu)點(diǎn),因而具有廣泛的應(yīng)用前景。針對(duì)目前水處理劑技術(shù)市場(chǎng)的現(xiàn)狀,許保玖指出,微生物水處理劑的創(chuàng)制有三個(gè)層次: 一是利用現(xiàn)有的EM (effective microorganisms)技術(shù); 二是按原水水質(zhì)和處理要求,用天然微生物種專門配制能進(jìn)行優(yōu)化生物處理的微生物制劑;三是利用生物技術(shù),為疑難的水處理問題生產(chǎn)特效的人工細(xì)菌物種或物種群體。
4.助凝劑
在絮凝處理中,有時(shí)使用單一的絮凝劑不能取得良好的效果,往往需要投加輔助藥劑以提高絮凝效果,這種輔助藥劑稱為助凝劑。助凝劑本身不起凝聚作用,因?yàn)樗荒芙档湍z粒的電位或起吸附架橋作用。助凝劑的作用只是提高絮凝體的強(qiáng)度,增加其重量,促進(jìn)沉降,且使產(chǎn)生的污泥有較好的脫水性能;或者用于調(diào)整pH,破壞對(duì)絮凝作用有干擾的物質(zhì)。常用的助凝劑有兩類:一類是用來調(diào)節(jié)或改善絮凝劑條件的助凝劑,~nCaO、Ca(OH)2、 NaCO 、NailCO 等堿性物質(zhì),用來調(diào)整pH; 另一類則是提高凝聚性、加強(qiáng)絮凝和沉降效果的助凝劑,如活性炭、膨潤土、活化硅藻土、粉煤灰及各種黏土等 。
5.結(jié)論
近年來,隨著水處理工藝的日益復(fù)雜和更新,對(duì)絮凝劑的要求也逐步提高。與之相適應(yīng)的絮凝劑的發(fā)展也逐步由無機(jī)向有機(jī)化、低分子化向高分子化、單一型向復(fù)合型、合成型向天然微生物型轉(zhuǎn)化,終端產(chǎn)品也逐漸多樣化、專門化和環(huán)保化。在這其中,新型可生物降解的微生物絮凝劑和天然改型高分子絮凝劑,由于其優(yōu)良的絮凝沉降性能和綠色環(huán)保特點(diǎn),已逐步成為水處理劑研究的主要方向,并有望在不久的將來取代現(xiàn)有廣泛使用的絮凝劑,從而根本上解決絮凝劑對(duì)環(huán)境的二次污染 。
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