日用玻璃行業脫硫渣綜合利用現狀淺析
01前言
目前，國內日用玻璃企業普遍采用干法、半干法脫硫工藝，脫硫過程中產生大量的脫硫渣。以2019年日用玻璃制品及玻璃包裝容器產量2657.93萬噸計算，年產脫硫渣約18~20萬噸。
國內日用玻璃企業對干法/半干法脫硫渣一般采取堆存、廢棄或填埋等方法，由此產生了土地資源的浪費和二次污染等問題。如何對脫硫廢渣進行綜合利用，變廢為寶，使產業效益最大化，是玻璃企業必須面對的問題。
筆者對日用玻璃爐窯脫硫渣綜合利用現狀和問題進行了分析，并提出了一些建議，供相關單位參考。由于作者水平有限，不足之處在所難免，敬請讀者批評指正。
02脫硫廢渣成分分析
國內對日用玻璃企業脫硫渣的研究較少，通過文獻查閱，對平板玻璃脫硫渣成分進行了分析，如下所述：
某平板玻璃A企業以Na2CO3為脫硫劑的噴霧干燥脫硫工藝，其脫硫渣主要由煙氣脫硫過程中生成的脫硫副產物和少量經布袋除塵器捕捉的煙氣粉塵兩部分組成。通過X熒光分析，主要成分如表1所示。由表1可知，其主要成分是煙氣脫硫階段生成的Na2SO4、Na2SO3和少量玻璃原料、燃料引入的化合物。
某平板玻璃B企業以苛性鈉為脫硫劑，其脫硫渣主要成分如表2所示。
某平板玻璃C企業采用半干法脫硫工藝，其脫硫渣主要成分如表3所示。
與平板玻璃企業相比，日用玻璃企業脫硫渣成分相對復雜。我單位對部分企業（采用碳酸氫鈉干法脫硫工藝）脫硫渣成分進行了檢測，檢測手段包括FTIR、XRF、SEM-EDS等技術，結果如表4所示。
03脫硫渣綜合利用問題分析
（1）脫硫渣成分較復雜。如上文所述，日用玻璃企業脫硫渣成分相對復雜，如氟化鈉含量高。《日用玻璃行業規范條件（2017年本）》規定：日用玻璃生產企業禁止使用含氟原輔材料（全電熔窯除外）。氟化鈉（CAS號：7681-49-4）屬于有毒物質，根據《危險廢物鑒別標準 毒性物質含量鑒別》（GB 5085.6-2007）相關規定，當一種或一種以上有毒物質的總含量≥3%時，該類固體廢物屬于危險廢物。因此，為避免脫硫渣成為危險廢物，應從源頭削減含氟物質的使用，或改變脫硫治理工藝。
（2）綜合利用水平較低。脫硫渣綜合利用途徑主要包括制作石膏板、石膏砌塊、石膏粉料、水泥緩蝕劑、回填礦井、改良土壤、筑路、制磚、污泥中和等，也有企業研究將半干法脫硫渣替代部分玻璃原料。但總體而言，脫硫渣綜合利用水平仍較低。通過查詢全國排污許可證管理信息平臺（C3054、C3055、C3056部分），選取231家企業（有爐窯），僅36家企業填報了脫硫固體廢物產生量，占比15.58%。脫硫固體廢物產生量21172.64t/a，自行利用量9432t/a，自行處置量377t/a，委托利用量3608.99t/a，委托處置量7734.65t/a。
（3）處理處置尚不規范。目前，對于尚未實現綜合利用的脫硫渣，企業對其利用處理處置措施尚不規范。如部分企業的脫硫渣采用自行貯存，與排污許可證申報的委托利用、委托處置的方式不一致。部分企業脫硫渣貯存場所不符合《一般工業固體廢物貯存和填埋污染控制標準》（GB 18599-2020）相關技術要求，防滲漏、防流失、防揚散等措施不到位。
04建議
1、推進清潔生產技術升級換代。使用清潔燃料和原料，減少二氧化硫產生量。從源頭削減氟化物的引入量。如在澄清劑中可選用硝酸鹽、硫酸鹽等代替氟化物的使用，在乳濁劑中可選用磷酸鹽、錫化合物等，在助熔劑中可選用硼化合物、硝酸鹽等。
2、加強綜合利用技術研發應用。與火電等行業產生的脫硫石膏相比，玻璃行業脫硫渣存在產生量相對少、分布分散、成分復雜等特點，對于脫硫渣的綜合利用需要具體問題具體分析。根據歐洲的玻璃制造企業的成熟經驗，脫硫渣可被作為玻璃原料使用。國內部分平板玻璃和日用玻璃企業也探索性的將脫硫渣回收于生產。建議針對脫硫渣開展再利用、再循環等關鍵技術的研發應用和推廣。
3、強化環保政策法規標準引導。現行政策法規標準已對脫硫渣提出了一定要求，但尚不全面。如《煙氣脫硫工藝設計標準》（GB 51284-2018）、《煙氣脫硫石膏》（GB/T 37785-2019）等標準提出了無水亞硫酸鈉、石膏等質量要求。《玻璃制造業污染防治可行技術指南》（HJ 2305-2018）提出了脫硫渣綜合利用方向，指出：脫硫石膏可用于做水泥緩蝕劑或制作石膏板，也可以根據其品質用于生產石膏粉料、石膏砌塊、回填礦井、改良土壤等。半干法脫硫產生的灰渣可用于筑路、制磚、污泥中和等。在大氣污染防治、固體廢物污染防治相關政策文件中應進一步強調對脫硫渣的環境管理要求，提高地方生態環境管理部門和企業對脫硫渣的環境管理的重視程度。針對日用玻璃行業脫硫渣的實際特點，制訂相關綜合利用技術規范和副產物質量標準，規范并提高其綜合利用水平。
4、加強固體廢物排查整治工作。根據《中華人民共和國固體廢物污染環境防治法》、《一般工業固體廢物貯存和填埋污染控制標準》（GB 18599-2020）等法律法規政策標準的要求，開展日用玻璃行業固體廢物排查和整治工作。根據《關于加強危險廢物鑒別工作的通知》（征求意見稿）等文件要求，重點開展危險廢物鑒別工作。排查脫硫渣產生量、貯存、流量等情況，對照企業環評和排污許可相關要求，檢查脫硫渣污染防治措施落實及環境守法等情況。
參考文獻
[1] 謝慧，周躍，張奎. 玻璃窯爐煙氣脫硫固廢的回收及利用[J]. 玻璃，2013，（5）：39-42.
[2] 吳泓. 窯爐煙氣脫硫粉塵的資源化利用[J]. 環境保護與循環經濟，2014，34（3）：38-41.
[3] 楊宇翔，俞新浩，彭素娟等. 玻璃廠半干法脫硫渣用于水泥緩凝劑的試驗研究[J]. 科學與信息化，2018，（19）：115-116.
[4] 季平，張李杭，楊宇翔等. 浮法玻璃廠半干法脫硫渣在墻材產業綜合利用的途徑[J]. 科學與財富，2015，（8）：544-545.
[5] 成鋼，季平，孟峰等. 某浮法玻璃廠干法脫硫渣返生產利用工程[J]. 玻璃，2018，45（10）：35-37.
使用微信“掃一掃”功能添加“谷騰環保網”
