環氧樹脂高濃度廢水治理閉路循環工藝
一、前言
環氧樹脂是雙酚A和環氧氯丙烷在氫氧化鈉的作用下生成環氧樹脂粗品,其副產物為NaCl和H2O。環氧樹脂粗品需進行精制,才能成為商品環氧樹脂。目前國內外進行精制的工藝均采用溶劑萃取法,即在環氧樹脂粗品、NaCl、H2O及過量的NaOH的混合物中,加入溶劑。由于NaCl、H2O、NaOH不溶于溶劑,利用密度的差異,將NaCl、H2O及NaOH從樹脂溶液中分離出來,為了確保樹脂的殘留的Cl-離子含量足夠低,一般還需進行四次水洗,隨著水洗次數的增加,樹脂中Cl-離子含量不斷降低,廢水中的COD也隨之降低。第一、第二次水洗排放出來的廢水,其COD值達到7000~15000ppm,根本無法進行生化處理,第三、第四次水洗排放出來的廢水,其COD值一般小于6000ppm,可直接進行生化處理。本文討論的即為環氧樹脂高濃度廢水的治理。
二、環氧樹脂高濃度廢水治理閉路循環新工藝
環氧樹脂高濃度廢水組分比較復雜,主要可分為三大類:
1)有機物:由雙酚A和環氧氯丙烷縮聚反應生成環氧樹脂中的大分子中間產物,其中還含有少量未完全反應的原料,如雙酚A和有機溶劑甲苯等,成分比較復雜,俗稱老化樹脂。
2)無機離子:如Na-、Cl-、OH-等。
3)水:樹脂洗滌中引入的自來水。
這種復雜成分的廢水目前在國內還沒有成熟的企業樂于接受的治理技術。為此,無錫石化總廠與無錫輕工大學生物工程學院合作,首先在實驗室規模上研制成功了環氧樹脂高濃度廢水治理閉路循環新工藝,其工藝路線如下:
其工藝過程為:將第一、第二次水洗排放廢水(高濃度廢水)混合進入廢水調節池,添加絮凝劑,使有機物(下面簡稱油)與水相分層,油上浮于水相之上。采用上浮溢流法分離除油,除油后的水溶液濃縮,在結晶釜內使濃縮液結晶(結晶主體為NaCl,還有少量為NaOH,以下稱為堿鹽),堿鹽結晶與母液分離,其母液循環進入廢水調節池,物流主體構成封閉循環圈。
由于物流主體構成封閉循環圈,各單元操作的物性在循環初期均隨循環批數的增加發生了較大幅度的變化,與原廢水有較大差異。控制各單元操作的工藝條件,使循環在5~6批時達到平衡態,即各操作點物性不再變化而在某一數值的上下浮動。在平衡態下操作周而復始。
三、閉路循環圈的進出物料
進入循環圈的物料是樹脂洗水時排放的第一、第二次高濃度廢水,離開循環圈的有:
1)油,即老化樹脂,是樹脂縮聚反應過程中的中間產物、副產物、反應過頭的即分子量過大的樹脂以及少量沒有完全溶解的樹脂、甲苯等,粘性仍很強,可作為粘合劑、油漆添加劑或制造低等級樹脂的原料,目前正在研究開發中。
2)堿鹽,主要為NaCl、小部分為NaOH,可以作為氯堿行業的原料,或直接作為印染助劑等,市場前景較為廣闊。
3)蒸發凝結水,pH≈6.5,接近中性,Cl-<80ppm,COD<500ppm,可作為樹脂第一、第二次洗滌用水。
四、實驗數據
采集第一、第二次樹脂洗滌時排放的高濃度廢水,以混合后進行化驗,其結果為干物質濃度10.2%,比重1.06,NaOH2.4%。
按照閉路循環的工藝,以上述廢水為原料,不間斷連續循環6批,其結果如下:
注:第6批在操作時,有少量母液帶入蒸發凝結水中,即便如此,Cl-濃度也只有81.7ppm,低于自來水中的規定濃度250ppm,作為第一、第二次洗滌用水應符合要求。
從上表可知,運行到第五批已基本接近平衡,因此采用環氧樹脂高濃度廢水治理閉路循環新工藝既可解決高濃度廢水的環境污染問題,又可變廢為寶,降低廢水治理運行成本,增加副產品的銷售收入,是較為先進的廢水綜合治理工藝技術。
五、10000噸環氧樹脂高濃度廢水治理裝置的設計
根據實驗結果,無錫石化總廠與無錫輕工業大學食品學院進行了聯合設計,投資概算為300萬元人民幣,選用的主要設備有:
六、廢水治理裝置的試運行
一九八年十一月初,10000噸環氧樹脂高濃度廢水治理裝置按裝完畢,進行調試運行,到十二月中旬,經過對各工藝操作參數的摸索調整,已進入正常運行。為此,在試運行及正常運行階段,我們對離開閉路循環圈的物料進行了監測,蒸發凝結水溫度為70~80℃,pH為6.0~7.0,Cl-為80~175ppm,NaOH濃度為27~32%,NaCl含量為3~5.7%, 比重為1.32~1.38,堿鹽中NaCl含量為92~94%, NaOH含量為2.5~3.7%,水份為4.0~5.3% 。
該工藝操作比較容易掌握,流程比較合理,離開循環圈的物料均得到了有效的利用,蒸發凝結水作為第一、第二次洗滌用水,NaOH作為樹脂縮聚反應的原料,堿鹽作為印染助劑銷售,運行成本較低。經過四個月的試運行和運行,達到了設計要求。
七、結論
環氧樹脂廢水治理閉路循環是一種全新的工藝,具有運行成本操作容易掌握,無兩次污染等特點,在九八年太湖流域廢水達標排放中,使無錫石化總廠順利通過達標排放驗收,適合于全國各地環氧樹脂生產行業,具有很高的推廣應用價值。
使用微信“掃一掃”功能添加“谷騰環保網”