硫酸法鈦白廢酸利用及發展簡況
硫酸法是中國鈦白粉生產的主要技術類型,而硫酸法鈦白粉生產排出的廢酸酸液對環境的污染是比較嚴重的。在水解或水洗過程中,每生產1t鈦白粉產品將產出含 20%(質量分數)H2SO4的廢酸8t左右,這種廢酸除含主要有用成分H2SO4外,還含有大量的鈦、鐵、錳、釩等雜質,其綜合利用無論在技術上還是在經濟上都受到限制。因此,尋找好的廢酸治理思路成為硫酸法鈦白生產的出路。
1 廢酸治理
1.1 鋼材酸洗除銹
鈦白生產中的廢酸,其濃度適合于鋼材的酸洗除銹,通過酸洗,氧化鐵被溶解,生成硫酸亞鐵,當廢酸內硫酸亞鐵積聚至一定質量分數(10%-20%),便可采用真空蒸發和冷卻結晶的方法,使硫酸亞鐵成為晶體析出,析出的結晶熟化后過濾,濾渣經打漿及洗滌后即為回收的硫酸亞鐵。濾除硫酸亞鐵后的酸液可返回鋼材酸洗工序繼續使用;或者再在93.4 kPa真空度下濃縮結晶,過濾可得到質量分數為80%-85%的濃硫酸,第二次過濾的濾渣也轉至打漿工序回收硫酸亞鐵。
1.2 生產聚硫酸鋁鐵混凝劑
利用硫酸法鈦白粉生產過程中副產的廢硫酸與粉煤灰進行處理,從粉煤灰中溶解鋁、鐵等化學成分同時消耗大量的廢酸。分離并清洗粉煤灰,得到高活性酸處理粉煤灰。分離粉煤灰后的溶液濃縮后冷卻結晶,分離出硫酸鋁;提取硫酸鋁后的母液進一步加工成聚硫酸鋁鐵混凝劑,實現廢酸與粉煤灰的完全資源化利用。該工藝主要原料全部是工業廢棄物;處理徹底,沒有二次污染;廢酸處理成本低,約70元/t;產品主要有高活性酸處理粉煤灰、硫酸鋁、聚硫酸鋁鐵混凝劑、精炭等。
1.3 生產工業級七水硫酸鎂
廢酸作為主要原料通過與菱苦土或菱鎂礦的鍛燒物氧化鎂作用,經過壓濾、蒸發濃縮、冷卻結晶、離心分離、干燥等工序得到工業級七水硫酸鎂產品,其質量達到 HG/T2680-1995一等品指標。工藝簡單,常溫、常壓操作,無“三廢”排放,并成功地剔除了鈦白廢酸中的大量雜質。雜質以濾碴的形式產出,該濾渣可作為農用硫酸鎂肥的原料。該技術的應用,不僅解決了鈦白行業的環保問題,而且可產生較好的經濟效益和社會效益。
1.4 廢酸濃縮回收
目前有的萬噸級大廠已投資建設廢酸濃縮回收裝置,通過蒸發濃縮,可使廢酸質量分數提高至50%左右,去除析出的沉淀物后,便可回收利用。鈦白廢酸回收新工藝及裝置采用煅燒尾氣預濃縮、一級單效濃縮、二級雙效濃縮、三級單效濃縮、熟化分離等先進工藝,成功實現了硫酸法鈦白粉行業中廢酸的回收再利用。不僅節約了鈦白生產中的原料酸,利用了轉窯尾氣余熱,而且解決了困擾鈦白粉行業的環保難題,排放達到環保要求。
1.5 廢酸聯產紅、白石膏
廢酸與石灰石控制一定pH充分反應,然后固液分離。分離后的濾餅經過洗滌,即可得到成品白石膏
1.6 廢酸還原解毒鉻渣
鉻渣是鉻鐵礦生產鉻酸鈉的殘渣,其中仍含鉻化合物3.0%-4.5%(質量分數,以Cr2O3計,下同),水溶性鉻1%-2%,酸溶鉻 0.95%-1.8%,是一種有毒廢渣。解毒此廢渣必須要還原劑或者提供還原氛圍。廢酸中有還原性亞鐵離子,將廢酸與鉻渣按一定比例混合,在酸性條件下,廢酸中的Fe2+可將鉻渣中的Cr6+還原為Cr3+,使鉻渣解毒。解毒后的鉻渣可用作水泥添加物或制磚。
除上述各方法外,從廢酸中提取稀有金屬,用廢酸浸取鈦鐵礦還原焙燒物制取質量分數93%以上的人造金紅石,以及制備其他的一些硫酸鹽也有一定意義。
2 發展建議
2.1 可持續發展戰略——節約資源
隨著中國高品位鈦精礦礦源的日益匱乏,能源、原輔材料漲價的連鎖反應,鈦白粉行業要提高資源的綜合利用水平,加強行業戰略聯盟,整合鈦礦資源,加快與國外的合作就顯得十分重要。鈦礦產業要加強鈦礦資源的管理,努力提高質量,降低成本,提高資源產出率。要加快酸溶性鈦渣和高鈦渣的綜合利用開發進程。
2.2 改革生產工藝,加強環境治理
鈦白粉企業按照可持續發展及循環經濟的要求,實施清潔化生產也很關鍵。首先,必須樹立環保治理的新理念,變末端治理為全過程清潔生產;其次,要以環保指標為尺度,淘汰一批落后企業;第三,從戰略高度考慮,要加大環保投資,完善環保設施。此外,生產企業的治理重點應放在對廢副產物20%(質量分數)硫酸的治理和綜合利用上。從工藝上著手縮減“三廢”是積極有效的措施。最根本的途徑是改變礦源結構,采用酸溶性的高鈦渣代替低品位的鈦精礦。使用酸溶性高鈦渣具有降低酸耗、不產生硫酸亞鐵副產物、可縮短工藝流程、提高收率和減少能耗等優點,從源頭上解決了“三廢”的排放。
2.3 提高廢酸治理的資源化程度
將廢酸轉變成協作利用廠的原輔料,如廢酸還原解毒鉻渣。此工藝可使廢酸得到最充分的利用,不僅用其酸,還用酸中的Fe2+。
3 結束語
只有采取切實可行的發展戰略,不斷提高工藝和裝備水平,擴大生產規模,提高產品質量,切實解決“三廢”污染問題,中國的鈦白生產才能得到進一步發展。
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