廢水生物脫氮工藝-厭氧氨氧化
厭氧氨氧化(ANAMMOX)工藝,最初由荷蘭Delft工業大學于20世紀末開始研究,并于本世紀初成功開發應用的一種新型廢水生物脫氮工藝。它以20世紀90年代發現的ANAMMOX反應為基礎,該反應在厭氧條件下以氨為電子供體,亞硝酸鹽為電子受體反應生成氮氣,在理念和技術上大大突破了傳統的生物脫氮工藝。
ANAMMOX工藝具有脫氮效率高、運行費用低、占地空間小等優點,在污水處理中發展潛力巨大。目前該工藝在處理市政污泥液領域已日趨成熟,位于荷蘭鹿特丹Dokhaven污水廠的世界上首個生產性規模的ANAMMOX裝置容積氮去除速率(NRR)更是高達9.5kgN/(m3·d)。此外,ANAMMOX工藝在發酵工業廢水、垃圾滲濾液、養殖廢水等高氨氮廢水處理領域的推廣也逐步開展,在世界各地的工程化應用也呈星火燎原之勢。
1、ANAMMOX工藝及其衍生工藝
經過20多年的研究和發展,基于ANAMMOX反應開發出來的較成熟的工藝有SHARON-ANAMMOX工藝、全程自養脫氮(CANON)工藝、限氧自養硝化反硝化(OLAND)工藝、反硝化氨氧化(DEAMOX)工藝、好氧反氨化(DEMON)工藝。近年來,研究人員仍在不斷探索其他形式的ANAMMOX衍生工藝,譬如同步短程硝化、厭氧氨氧化、反硝化耦合(SNAD)工藝、單級厭氧氨氧化短程硝化脫氮(Single-stagenitrogenremovalusingANAMMOX)
目前,存在兩種方法為ANAMMOX提供電子受體亞硝酸鹽,一種是在一個獨立的曝氣反應器中產生而隨后進入ANAMMOX反應器,另一種是在一個無O2或者微O2的ANAMMOX反應器中產生并立即參與ANAMMOX反應。據此,可將ANAMMOX工藝相應分為分體式(兩級系統)和一體式(單級系統)兩種,一體式包括CANON、OLAND、DEAMOX、DEMON、SNAP、SNAD等工藝,分體式主要是SHARON-ANAMMOX工藝。
一體式工藝的基建成本低、結構緊湊、裝置運行和控制簡單,并且其短程硝化產生的亞硝酸鹽立即參與ANAMMOX反應,能有效避免因亞硝酸鹽累積造成的抑制,另外單位體積脫氮速率高也是一體化工藝的優勢。但是一體化工藝啟動時間長,反應器內微生物間的生態關系復雜,經受負荷沖擊時易失穩,并引發連鎖反應,導致“雪崩”效應,系統受擾紊亂后恢復時間也長。具體聯系污水寶或參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。
與一體式工藝相比,分體式工藝中的兩反應器可單獨進行靈活和穩定的調控,系統受擾后恢復時間短,ANAMMOX反應器進水具有相對穩定的氨氮和亞硝氮比例。其次由于短程硝化階段能削減某些毒物和有機物,避免其直接進入ANAMMOX反應器,所以更適合處理含毒物和有機物的廢水。另外,處理高負荷含氮廢水時,分體式工藝的高投資成本會通過較低的運營成本得以補償。因此,這兩種工藝各有利弊,實際應用時需根據具體情況,做到“因水制宜,量水裁藝”。
2、ANAMMOX工藝的工程應用現狀
在過去的10年里,ANAMMOX工程化應用逐漸興起,ANAMMOX工程化裝置和研究文獻呈逐年增長趨勢。第一座工程化裝置的誕生與ANAMMOX的發現和發展有短暫的滯后,由此可見中試和實驗室研究對工程化應用具有積極的推動作用。2014年末,全球范圍內ANAMMOX工程超過100座。
為了更好地控制短程硝化反應,短程硝化-厭氧氨氧化(PN-ANAMMOX)裝置大多采用兩級系統或利用已有的短程硝化系統(如SHARON反應器)。但隨著工程化經驗越來越豐富,重點開始轉向單級系統。目前,工程化的裝置主要包括移動床生物膜反應器(MBBR)、顆粒污泥反應器和序批式反應器(SBR),還有少數生物轉盤(RBC)和活性污泥系統。
DEMON是最為風靡的SBR系統,該工藝首先裝配在奧地利Strass,采用自主設計的基于pH調控的進水控制系統,用來處理污泥壓濾液。利用水力旋流器可以分別調節適合氨氧化菌(AOB)和ANAMMOX菌(AnAOB)的泥齡(SRT),并且可從接種污泥中分離出生長緩慢的AnAOB。還能使小絮體中的亞硝酸氧化菌(NOB)被洗出,使大聚集體中的AnAOB得以持留。另一種SBR技術是由瑞士聯邦水生科學技術研究所開發的基于氨控制的PN-ANAMMOX工藝。該工藝最早裝配在瑞士,在每個運行周期的開始階段或者曝氣階段進水,進水流量受氨傳感器調控,因此SBR運行周期長度不固定。氨信號也可由電導率信號替代,通過控制曝氣量確保短程硝化和ANAMMOX同步進行,一般溶解氧(DO)濃度控制在0.1mg/L以下,通常情況下建議采用連續曝氣,啟動階段或者污泥活性較低時采用間歇曝氣。
此外,一些PN-ANAMMOX設施采用其他調控策略,差異主要在于進水模式(間歇或連續)、污泥存在形式(懸浮或附著生長)、曝氣控制方式。比如德國Ingolstadt污水廠的SBR采用間歇進水(6h周期內進水4次)和間歇曝氣(6min曝氣/9min停止)。但在德國Gütersloh污水廠的SBR周期為24h,白天連續進水,進水量取決于污泥壓濾液的產生量。當氨濃度達到上限時啟動曝氣,當pH或者氨濃度跌至下限時停止曝氣,DO濃度控制在0.5mg/L以下。
一體式顆粒污泥反應器也應用于工業廢水的自養脫氮工程。目前在我國建造了數座實際工程,主要在發酵行業(包括釀酒、味精、酵母廢水),其中通遼梅花味精廢水Ⅰ期工程ANAMMOX反應器容積高達6600m3,是迄今世界上規模最大的ANAMMOX工程。
傳統的生物膜技術也成功用于PN-ANAMMOX工藝。RBC是最早發現存有ANAMMOX反應的反應器之一,隨后被Ghent大學成功應用于OLAND工藝中。RBC的運營成本低,但工藝缺乏靈活性。目前,荷蘭Sneek市有兩座采用OLAND工藝處理厭氧消化廁所水的RBC裝置,一座容積0.5m3的裝置服務于64人口當量,另一座容積6m3服務于464人口當量。通過調節轉盤轉速(1−4r/min)來實現工藝控制,確保DO濃度處于目標值(0.60−0.65mg/L)。荷蘭Hulst市也有利用RBC處理化肥生產廢水的工程,通過在線監測氨來調控進水,調節轉盤轉速控制DO濃度。預計到2015年該工程的氮負荷可達150kgN/d。
2001年在德國Hattingen污水廠建造了一座生物膜PN-ANAMMOX工程,用于處理污泥壓濾液。該工程DeAmmon工藝中MBBR系統的40%−50%由填料填充,并設有曝氣裝置和攪拌器。2007年第二座采用DeAmmon工藝的MBBR裝置在瑞典Himmerfjärden污水廠開始建造。生物膜的理念還被應用在位于瑞典Malmö的ANITAMoxTM工藝設計中,該裝置不僅用于處理污泥壓濾液,還可為其他裝置培養種子載體。在此基礎上采用復合固定膜活性污泥裝置還可將性能提高3−4倍。
該復合裝置持留的懸浮污泥具有90%的AOB,其負荷比單一的生物膜系統高。在PN-ANAMMOX工藝中也有懸浮污泥理念的應用。荷蘭Colsen的新活性污泥(NAS)系統即采用懸浮污泥法,包括好氧、厭氧、攪拌室,依賴于PN-ANAMMOX和硝化反硝化耦合作用來處理食品加工廢水。通過控制DO和SRT實現工藝調控。德國TERRANA系統與復合固定膜活性污泥法原理相似,起初在SBR和分體式活性污泥工藝中都添加膨潤土載體,用于AnAOB附著和改善沉降性能,并且膨潤土還可為緩沖能力較弱的廢水補充堿度。
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